分析化学 第八章 吸光光度法(北大)..ppt

* MO离解常数的测定作图法 AHL 3.32(pKa) 1 2 3 4 5 6 A pH=pKa pH AL 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6 3.0 4.0 pH 3.34 * 6. 双波长分光光度法消除干扰(不要求) 在?2， A?2 = Ax2+Ay2 在?1， A?1= Ax1+Ay1 ?A= A?2 - A?1 = Ax2+Ay2 –(Ax1+Ay1) = Ax2 –Ax1 = ?Ax Ay2 ＝ Ay1 ?Ax =(?x2－ ?x1)bcx 消除了y的干扰 X被测 Y干扰 ?2 ?1 ?1 Ay1 AX1 Ay2 AX2 A ?/nm ′ * 双波长分光光度法消除浑浊背景干扰 ?1 ?2 A A ?1 -A ?2 = △A △A∝c 例 牛奶中微量Fe的测定 * 7. 导数分光光度法(不要求) A~?图 混合物导数光谱 0 1 2 3 4 * 常药降压片中氢氯噻嗪含量的测定 1.氢氯噻嗪. 2.硫酸双肼肽嗪 3. 盐酸可乐定 4.常药降压片 250 290 330 ? 4 1 2 3 1 2 A * 肝中茚满二酮类抗凝血杀鼠剂的固相萃取 方法：肝匀浆用乙腈浸提，浸提液用6％的HClO4稀释，然后用GDX100大孔树脂萃取，用二氯甲烷5mL洗脱杀鼠剂，40℃挥干，剩余物用0.1mol·L-1NaOH4mL溶解后，紫外导数光谱测定。 A 0.0 c d a b D a.空白肝普通光谱 b.2.5 mg/L敌鼠溶液的普通光谱 c.空白肝二阶导数光谱 d.2.5 mg/L敌鼠溶液的二阶导数光谱 * 8.1 了解分子对光的吸收与溶液颜色的关系. 吸收曲线—定性分析的基础。 定量分析的基础—朗伯-比尔定律：A=?bc=-lgT 式中各参数的物理意义，定量计算。 8.2 了解目视比色法、分光光度法的特点，分光光度计的基本部件。 8.3 灵敏度的表示—摩尔吸光系数的意义和计算； 准确度—适宜的测量范围、偏离比尔定律的原因。 8.4 显色反应及条件的确定: 显色剂用量、酸度、时间、温度、干扰及消除。 8.5 应用: 单一组分测定示例、多组分测定、光度滴定、络合物组成的测定、酸碱离解常数的测定。 第八章 小 结 * 光电倍增管 待扫描 160-700 nm 1个光电子可产生106～107个电子 * 8.2.2 分光光度计的类型 * 多通道仪器（Multichannel Instruments） 光电二极管阵列(通常具有316个硅二极管) photodiode arrays (PDAs) 同时测量200～820nm范围内的整个光谱, 比单个检测器快316倍,信噪比增加 316 1/2 倍. 其他类型分光光度计 将光度计放入样品中, 原位测量. 对环境和过程监测非常重要. 纤维光度计 * 镀铝反射镜 纤维光度计示意图 * 纤维光度计 * 8.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 一. 灵敏度的表示方法:摩尔吸光系数 (?) A= ? b c ? =A/bc (L·mol-1·cm-1) ? 越大, 灵敏度越高: ? 104～5×104 为中等灵敏度; ? 105为高灵敏度; ? 104为低灵敏度. * 例1 邻二氮菲光度法测铁  ?(Fe)=1.0mg/L, b=2cm , A=0.38  计算? 和 解： c(Fe)=1.0 mg/L=1.0×10-3/55.85 =1.8×10-5mol/L * c =1.0mg/L=1.0×10-3 g /1000mL = 1.0×10-4g/100mL * 二. 准确度—仪器测量误差 光度计的读数误差一般为0.2～2％(ΔT),由于T与浓度c不是线性关系，故不同浓度时的ΔT引起的误差不同。 100 80 60 40 20 0 T% ?c1 ?c2 ?c3 ?T ?T ?T-透光率读数误差 c ?c1 c1 ?c2 c2 ?c3 c3 * 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 0.7 0.4 0.2 0.1 A T% Er (36.8) 0.434 浓度测量的相对误差与T(或A)的关系 实际工作中，应控制T在10～70％, A在0.15～1.0之间 (调c, b, ?) * 8.4 显色反应与分析条件的选择 ： ： ： ：