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第十九章(1)酸碱滴定;一、终点误差;一、终点误差;二、滴定分析法分类;二、滴定分析法分类
根据化学反应类型可分为:
酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。 ;2. 滴定方式
1. 直接滴定法
标准溶液直接滴定被测物
2. 返滴定法
在待测物中加入过量滴定剂,用另一标准溶液滴定剩余滴定剂。一般用于反应速率慢或无合适指示剂。
3. 置换滴定法
有些物质不能按化学计量关系进行,就需要间接滴定能与该物质按化学计量关系反应生成的另一物质。
4. 间接滴定法
被测物不能直接与滴定剂反应,可以通过其他反应以间接的方法测定被测物含量。
;19.1.3 标准溶液的配制、基准物、基准溶液;2. 间接法
如配制标准溶液的试剂不是基准物,就不能用直接法而只能采用间接法来配制标准溶液。
间接法是先粗配成与要求相近的浓度,然后用基准物通过滴定的方式确定其准确浓度,这一过程称为标定。; 1. 直接滴定:
a A + bB = c C + d D
nA∶nB = a∶b ;试样为固体,求其质量分数:;例题:称取 H2C2O4 ·2H2O0.1258g,用 NaOH 溶液滴 定至终点消耗19.85mL,求 NaOH浓度。;例题:用已知浓度的 NaOH 标准溶液测定
H2SO4 溶液浓度。
解:H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O;例题:测定工业纯碱中Na2CO3的含量时,称取0.2457g试样,用0.2071 mol·L-1的HCI标准溶液滴定,以甲基橙指示终点,用去 HCI标准溶液21.45mL。求纯碱中Na2CO3 的质量分数。;2. 间接法滴定; 例如: KMnO4用法滴定Ca2+。;三、 弱酸(碱)溶液中各物种的分布 ;三、 弱酸(碱)溶液中各物种的分布 ; ? (HA) + ? (A-) = 1
作? ~ pH值图,得分布曲线。; pH = pKa?时,
? (HAc) = ? (Ac-) = 0.5
pH ? pKa?时,
? (HAc) ? ?(Ac-) 主要以HAc的形式存在
pH ? pKa?时,
? (HAc) ? ?(Ac-) 主要以Ac-的形式存在;例19-4:计算pH = 4.00时,浓度为0.10mol·L-1 HAc溶液中,HAc和Ac-的分布分数和平衡浓度。
; 2. 多元弱酸溶液中各种物种的分布
以二元弱酸H2A为例说明:H2A在溶液中存在两步解离
H2A H+ + HA- Ka1
HA- H+ + A2- Ka2
; pH ? pKa1? H2C2O4为主要存在形式
pKa1? ? pH ? pKa2? HC2O4-为主要存在形式
pH ? pKa2? C2O42-为主要存在形式 ; 四种存在形式:H3PO4 ;H2PO4-;HPO42-;PO43-
分 布 系 数: δ3 δ2 δ1 δ0 ;n元弱酸HnA;四、质子条件式;质子平衡
按照酸碱质子理论,酸碱反应的实质是质子转移,酸失去质子的总量应等于碱得到质子的总量,这种平衡关系便称为质子条件,其数学表达式便称为质子条件式,以PBE表示。;例1. C mol/L H2CO3;例3. C mol/L NaNH4HPO4;例5. C mol/L Na2C2O4;例7. C1 mol/L H2SO4+C2 mol/L HAc;例8. C1 mol/L NaH2PO4 + C2 mol/L HCl +
C3 mol/L NH4HCO3 ;例19-6:写出含有浓度为c1的HAc和浓度为c2的NaAc水溶液的质子条件式
HAc 和NaAc为共轭酸碱对,互为失(得)质子后的产物,不能都作为零水准,只能选择其中的一种
若HAc 、H2O作为零水准
HAc → Ac--c2
H+← H2O → OH- [H+] = [OH-]+ [Ac-]– c2
若Ac- 、H2O作为零水准
HAc-c1 ← Ac-
H+← H2O → OH- [H+]+ [HAc] – c1
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