分析化学：19章 四大滴定(重点整理)..pptx

第十九章（1）酸碱滴定;一、终点误差;一、终点误差;二、滴定分析法分类;二、滴定分析法分类 根据化学反应类型可分为： 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。 ;2. 滴定方式 1. 直接滴定法 标准溶液直接滴定被测物 2. 返滴定法 在待测物中加入过量滴定剂，用另一标准溶液滴定剩余滴定剂。一般用于反应速率慢或无合适指示剂。 3. 置换滴定法 有些物质不能按化学计量关系进行，就需要间接滴定能与该物质按化学计量关系反应生成的另一物质。 4. 间接滴定法 被测物不能直接与滴定剂反应，可以通过其他反应以间接的方法测定被测物含量。 ;19.1.3 标准溶液的配制、基准物、基准溶液;2. 间接法 如配制标准溶液的试剂不是基准物，就不能用直接法而只能采用间接法来配制标准溶液。 间接法是先粗配成与要求相近的浓度，然后用基准物通过滴定的方式确定其准确浓度，这一过程称为标定。; 1. 直接滴定: a A + bB = c C + d D nA∶nB ＝ a∶b ;试样为固体，求其质量分数：;例题：称取 H2C2O4 ·2H2O0.1258g，用 NaOH 溶液滴  定至终点消耗19.85mL，求 NaOH浓度。;例题：用已知浓度的 NaOH 标准溶液测定 H2SO4 溶液浓度。 解：H2SO4 + 2NaOH ＝ Na2SO4 + 2H2O;例题：测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2457g试样，用0.2071 mol·L-1的HCI标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用去 HCI标准溶液21.45mL。求纯碱中Na2CO3 的质量分数。;2. 间接法滴定; 例如： KMnO4用法滴定Ca2+。;三、 弱酸(碱)溶液中各物种的分布 ;三、 弱酸(碱)溶液中各物种的分布 ; ? (HA) + ? (A-) = 1 作? ~ pH值图，得分布曲线。; pH = pKa?时， ? (HAc) = ? (Ac-) = 0.5 pH ? pKa?时， ? (HAc) ? ?(Ac-) 主要以HAc的形式存在 pH ? pKa?时， ? (HAc) ? ?(Ac-) 主要以Ac-的形式存在;例19-4：计算pH = 4.00时，浓度为0.10mol·L-1 HAc溶液中，HAc和Ac-的分布分数和平衡浓度。 ; 2. 多元弱酸溶液中各种物种的分布 以二元弱酸H2A为例说明：H2A在溶液中存在两步解离 H2A H+ + HA- Ka1 HA- H+ + A2- Ka2 ; pH ? pKa1? H2C2O4为主要存在形式 pKa1? ? pH ? pKa2? HC2O4-为主要存在形式 pH ? pKa2? C2O42-为主要存在形式 ; 四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43- 分 布 系 数： δ3 δ2 δ1 δ0 ;n元弱酸HnA;四、质子条件式;质子平衡 按照酸碱质子理论，酸碱反应的实质是质子转移，酸失去质子的总量应等于碱得到质子的总量，这种平衡关系便称为质子条件，其数学表达式便称为质子条件式，以PBE表示。;例1. C mol/L H2CO3;例3. C mol/L NaNH4HPO4;例5. C mol/L Na2C2O4;例7. C1 mol/L H2SO4+C2 mol/L HAc;例8. C1 mol/L NaH2PO4 + C2 mol/L HCl + C3 mol/L NH4HCO3 ;例19-6：写出含有浓度为c1的HAc和浓度为c2的NaAc水溶液的质子条件式 HAc 和NaAc为共轭酸碱对，互为失（得）质子后的产物，不能都作为零水准，只能选择其中的一种 若HAc 、H2O作为零水准 HAc → Ac--c2 H+← H2O → OH- [H+] = [OH-]+ [Ac-]– c2 若Ac- 、H2O作为零水准 HAc-c1 ← Ac- H+← H2O → OH- [H+]+ [HAc] – c1