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医用有机化学 糖苷的一般性质： ⑴.在中性和碱性时稳定，无还原性，没 变旋光现象； ⑵.在酸性时易水解，有还原性。 糖苷 H2O 酸或酶 糖和非糖 中草药、菇类等含糖苷( 非糖部分常为生物碱、甾族等 )。 托伦试剂（Tollens) 斐林试剂(Fehling)(CuSO4,NaOH,酒石酸钾钠） 班氏试剂(Benediet)(CuSO4, Na2CO3,柠檬酸钠) 2. 单糖的氧化反应 ⑴. 与碱性弱氧化剂的反应 D-葡萄糖酸 CHO CH 2 OH H O H O H H H O H H O H D- 葡萄糖 托伦试剂 COO－ CH 2 OH H O H O H H H O H H O H ＋Ag↓ 单糖 Tollens试剂 Fehling试剂 Benedict试剂 氧化产物 + Ag 氧化产物 + Cu2O 氧化产物 + Cu2O 醛糖 酮糖 互变异构 OH- 问题：为何酮糖也可被碱性弱氧化剂氧化？ 还原糖：凡是与Tollens、Benedict和Fehling试剂反应的糖 单糖在弱碱溶液中的互变异构 最后得到三种糖的平衡混合物。 D-葡萄糖 烯二醇 结构 D-甘露糖 D-果糖 C CH 2 OH O H O H H H O H H O H C H HO CHO CH 2 OH HO H O H H H O H H O H D- 甘露糖 CH2 OH CH2OH O D- 果糖 C2…差向异构体 D- 葡萄糖 C CH 2 OH H O H O H H H O H H O H O H ⑵. 与溴水的反应(酸性条件） D-葡萄糖酸 Br 2 / H 2 O pH 6 CHO CH 2 OH H O H O H H H O H H O H D- 葡萄糖 COOH CH 2 OH H O H O H H H O H H O H 酮糖在室温下不被氧化。为什么？ ⑶. 与稀HNO3的反应(酸性条件） 半乳糖二酸 COOH COOH H O H O H H O H H H O H D -半乳糖 C CH 2 OH O H O H O H H O H H H O H H 稀 HNO 3 100 o C 内消旋体 强氧化剂 3. 脱水反应 O OH O H OHC O OHC - H 2 O 12% HCl 2 CHO H H H CH OH O H O H O H -2H 2 O 2-呋喃甲醛（糠醛） D –戊醛糖 单糖(还原糖) 非还原糖 班氏试剂 ( + ) 砖红 (－) 醛糖 酮糖 Br2水 (—) 七、单糖的鉴定 ( + ) 褪色 练习 溴水 稀HNO3 葡萄糖 半乳糖 果糖 甲基葡萄糖苷 班氏试剂 (+)砖红色 (-) 有旋光性 无旋光性 (+)砖红色 (+)砖红色 ( + ) 褪色 ( + ) 褪色 (—) 第二节 双 糖 结构特点：两个单糖以苷键相结合。 还原性双糖：麦芽糖 乳糖 纤维二糖 非还原性双糖：蔗糖 一个单糖分子的半缩醛羟基与另一个单糖分子的羟基( 醇羟基或半缩醛羟基 )之间脱去一分子水 1 2 3 4 5 6 1. 麦芽糖 α-1，4 -苷键 O C H O H O H CH 2 OH O O H O H CH 2 OH O O H O H 1 2 3 4 5 6 麦芽糖 H2O 两分子葡萄糖 半缩醛羟基 还原糖 2. 纤维二糖 β-1，4 －苷键 纤维二糖 H2O 二分子葡萄糖 还原糖 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 3. 乳糖 β-1，4 –苷键 乳糖 H2O 半乳糖 + 葡萄糖 还原糖 半乳糖残基 1 2 3 4 5 6 3 1 2 4 5 6 4. 蔗糖 蔗糖 H2O 葡萄糖 + 果糖 ??D-果糖残基 ?-D-葡萄糖残基 1，2-苷键 非还原糖 3 1 2 4 5 6 1 3 2 4 5 6 还原糖 非还原糖 名称 结构单位 苷键类型 麦芽糖 纤维二糖 乳糖 蔗糖 D-葡，D-葡 α α-1,4-苷键 D-半乳，D-葡 D-葡，D-葡 β-1,4 -苷键 β-1,4 -苷键 D-葡，D-果 1,2 -苷键 第三节 多 糖 结构特点：许多单糖分子以苷键相连的高分子化合物，无还原性。 淀粉，纤维素，糖原 分类： 匀多糖：由一种单糖组成。 杂多糖：含两种或以上单糖（或其衍生物） 一、淀粉 直链淀粉（10~30%） 支链淀粉（70~90%） 1. 直链淀粉（糖淀粉） 结构单位：D- 葡萄糖(250~300个） 苷键： α-1 , 4 -苷键 分子形状：螺旋状