第六章 非水滴定法..ppt

3、两性溶剂： 如阿司匹林的含量测定。 适用于较强酸碱的滴定。 既易接受质子又易给出质子的溶剂（与水 酸碱性相近的溶剂，常为低级醇类）如乙醇、 甲醇、异丙醇、乙二醇等 1、惰性溶剂： 常与质子溶剂合用，改善样品的溶解性能， 增大滴定突跃。 在惰性溶剂中，质子转移反应直接发生在试 样与滴定剂之间。 如苯、氯仿、CCl4 、二氧六环、烃类、等。 不接受质子也不给出质子，不参与滴定反应。 （二）非质子性溶剂 2、显碱性的非质子性溶剂 无质子的自递作用，有较弱的接受质子和程度不同的形成氢键的能力。 如二甲基甲酰胺、吡啶、酮类、腈类等。 适用于弱酸或某些混合物的滴定 如某些高级羧酸选择二甲基甲酰胺做溶剂，以百里酚蓝为指示剂，用甲醇钠标准溶液滴定。 （三）混合溶剂： ●常用的混合溶剂有： G－H混合溶剂：由二醇类（如乙二醇、1，2－丙二醇等）与烃类或卤烃组成。用于溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物。 冰醋酸－醋酐、冰醋酸－苯、冰醋酸－氯仿、冰醋酸－四氯化碳等。适用于弱碱性物质的滴定 苯－甲醇、苯－异丙醇、苯－乙醇、甲醇－丙酮、二甲基甲酰胺－氯仿等。适用于弱酸性物质的滴定。 质子性溶剂与惰性溶剂混合使用，能使样品易于溶解，并能增大滴定突跃，终点时指示剂变色敏锐。 质子性溶剂 非质子性溶剂 酸性溶剂 碱性溶剂 两性溶剂 显碱性的非质子性溶剂 惰性溶剂 混合溶剂 ★小结 ●溶剂的选择 首先应考虑酸碱性，因它对反应完全程度影响最大。 其次应考虑溶剂的介电常数（极性）、自递质子常数。 对于弱碱的滴定，溶剂的碱性越弱越好，通常可采用酸性溶剂或惰性溶剂。 对于弱酸的滴定，溶剂的酸性越弱越好，通常可选用碱性溶剂和非质子性溶剂； 此外，还应考虑以下几个方面： 2、溶剂应能溶解试样及滴定产物，但允许滴定产物为不溶性晶形沉淀。如系胶状沉淀，终点将不敏锐，结果往往偏低。 3、溶剂的极性不宜太强。因为弱极性溶剂能抑制滴定产物的离解作用，使中和反应趋于完全。 4、溶剂的纯度要高。存在与非水溶剂中的水分，水既是酸性杂质，又是碱性杂质，严重干扰滴定终点，应予以除去。 5、还应注意使用安全、价廉、粘度小、挥发性低、易于回收和精制。 1、溶剂应能增强样品的酸碱性而又不引起副反应。如醋酐可与某些第一胺或第二胺的化合物起乙酰化反应而影响滴定。 * * 第六章 非水滴定 本章学习要点： 1、了解非水滴定的特点、溶剂的性质 与作用 2、掌握溶剂的分类及溶剂的选择原则 3、熟悉非水酸碱滴定的应用 第一节 概述 有机溶剂和不含水的无机溶剂 在非水溶剂中进行的滴定分析方法。 包括：酸碱滴定 沉淀滴定 配位滴定 氧化还原滴定 什么情况下的酸或碱不能以水为介质进行酸碱滴定？ 答1、许多弱酸或弱碱CaKa或CbKb小于10－8，不能直接 滴定； 3、有些有机酸或碱在水中溶解度小。 2、一些多元酸或碱、混合酸或碱由于Ka（Kb）值较接近，不能分步或分别滴定； 非水滴定优点： 非水滴定缺点： 由于使用非水溶剂，成本高，易污染环境。（一般采用10ml滴定管来滴定） 3、改变物质的化学性质（如酸碱性及强度、极性等），使得在水中不能直接滴定的物质，在非水溶剂中能顺利进行。 2、增大有机物的溶解度 1、 具有一般滴定分析的优点，准确、快速、无需特殊设备等。 第二节、溶剂的性质与作用 一种溶质溶于给定溶剂，溶质所表现出的酸碱性，直接与溶剂以下性质有关： 1.离解程度 2.溶剂的酸碱性 3.溶剂的极性 4.溶剂的拉平效应、区分效应 （一）溶剂的离解性 是溶剂的质子自递反应的逆反应 （质子自递常数,离子积) 如 水溶液中强酸强碱的反应 溶剂的质子自递反应对酸碱反应的影响 又如 乙醇溶液中强酸强碱的反应 同一酸碱反应在 小的溶剂中比在 大 的溶剂中进行的彻底 大小对滴定突跃范围的影响 pH=14 - 4.3 pH=9.7 Δ pH=5.4 例如 用0.1mol/lNaOH和 分别滴定酸 （1）在水溶液中 计量点前（-0.1%） pH= 4.3 计量点后（+0.1%） （2）在乙醇溶液中 0.1mol/L 滴定 计量点前（-0.1%） 计量点后（+0.1%） Δ pC2H5OH2=14.8-4.3=10.5 结果：在水中用NaOH滴定突跃范围4.3－9.7 即