粉体PVDF辐射接枝苯乙烯.PDFVIP

第 27 卷 第 2 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.27, No.2 2009 年 4 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. April 2009 粉体 PVDF 辐射接枝苯乙烯 吉玉玲 1,2 李林繁 1 于 洋 1,2 谢雷东 1 邓 波 1 李景烨 1 1 （中国科学院上海应用物理研究所 上海 201800 ） 2 （中国科学院研究生院 北京 100049 ） 摘要 以聚偏氟乙烯（PVDF ）粉体为基材，采用预辐射接枝方法，在PVDF 粉体上接枝聚合苯乙烯单体。并 通过红外光谱、元素分析、差示扫描量热分析、热重分析对接枝后粉体进行了表征。红外光谱证明苯乙烯被 成功接枝到 PVDF 粉体上，DSC 图谱反映出结晶度随接枝率的增大而减小，接枝苯乙烯后粉体的热重图与接 枝前的粉体比较也有明显的变化，进一步佐证了苯乙烯的成功接枝。 关键词 聚偏氟乙烯粉体，苯乙烯，辐射接枝 中图分类号 O631.3+1，0631.3+4，0631.6 质 子 交 换 膜 作 为 质 子 交 换 膜 燃 料 电 池 PVDF 是一种加工性能优异的含氟高分子材 （PEMFC ）的关键部件，在燃料电池中主要有两个 料，也有大量文献报道[6-9] 了PVDF 膜辐射接枝制备 作用：作为电解质将阳极产生的质子传输到阴极； 质子交换膜的研究。为避免膜接枝中膜的形变问题 作为隔膜材料阻隔氢气和氧气[1] 。目前广泛使用的 及单体接枝不均匀性，本工作尝试采用粉体接枝， 质子交换膜为杜邦公司生产的 Nafion 全氟磺酸膜。 研究 PVDF 粉体辐射接枝聚苯乙烯的反应动力学， 尽管 Nafion 膜具有较高的化学稳定性、质子传导性 并对接枝后的粉体进行红外光谱、热重分析、元素 等优点，但是 Nafion 膜价格昂贵增加了 PEMFC 的 分析和 DSC 等表征。对于质子交换膜的制备及表征 制造成本[2] 。大量科研工作者正在致力于寻找价格 等后续试验正在进一步的进行中。 低廉的 Nafion 膜替代膜。 辐照接枝改性高分子材料制备质子交换膜具有 1 实验材料和方法 [3] 。同时，辐照接枝改性制备PEM 良好的成本优势 1.1 实验试剂 具备很好的灵活性，可供选择的基材和接枝单体范 围很广。含氟材料是高分子材料中性能最优异的材 苯乙烯（CR ），六水和硫酸亚铁铵（CR ），硫 料，因此辐射接枝改性制备质子交换膜通常是在含 酸（AR ），环己烷（AR ），异丙醇（AR ），DMF （N ， 氟高分子膜上接枝聚苯乙烯类单体，然后磺化制备 N-二甲基甲酰胺，AR ）均购于国药集团化学试剂有 PEM 。这种方法采用成型的高分子薄膜为基材，工 限公司，使用前未经过进一步处理。PVDF 粉体为 艺简单，但此类方法也存在一些缺点：接枝不均 （纵 TA-6020 型。实验用水均为去离子水。 向和横向），接枝后的薄膜发生形变，薄膜表面平整 1.2 辐照接枝 性变差等。膜的纵向接枝不均主要是接枝反应的 [4,5]，即接枝反应首先发生在膜表 PVDF 粉体在空气气氛下放入钴源进行辐照， “前端”机理导致 面，随着反应进行，接枝反应逐渐向膜内部扩散。 辐照剂量为 15 kGy。辐照后粉体在低温（-24 ℃） 当达到一定接枝率时，膜表面及内部方可达到接枝 下保存