环境化学第六章..pptVIP

第六章　典型污染物在环境各圈层中的转归与效应 Chapter Six　Transfer, transformation and effect of classic pollutants in environment spheres 第一节 重金属元素 一、汞 Mercury 1、环境中汞的来源、分布与迁移 来源与分布 汞在自然界的浓度不大，但分布很广。主要开采应用后绝大部分以三废形式进入环境。 据统计．目前全世界每年开采应用的汞量约在1×104t以上，其中绝大部分最终以三废的形式进入环境。据计算，在氯碱工业中每生产1t氯，要流失100－200g汞；生产1t乙醛，需用100－300g汞，以损耗5％计，年产10×104t乙醛就有500－1500kg汞排入环境。 迁移转化 与其他金属相比，汞的重要特点是能以零价的形式存在于大气、土壤和天然水中，这是因为汞具有很高的电离势，故转化为离子的倾向小于其他金属。 　一般有机汞的挥发性大于无机汞，有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性最大，硫化汞最小。气相汞的最后归趋是进入土壤和海 底沉积层。 有机汞化合物曾作为一种农药，特别是作为一种杀真菌剂而获得广泛应用；这类化合物包括芳基汞(如二硫代二甲氨基甲酸苯基汞 在造纸工业中用作杀粘菌剂和纸张霉菌抑制剂)和烷基汞制剂(如氯化乙基汞C2H5HgCl，用作种子杀真菌剂等)。 四、砷 Arsenic 1、来源 自然存在的矿物； 工业排放； 农业使用： 农药：砷酸铅、砷酸钙 除锈剂：甲胂酸 、二甲次胂酸 木材防腐剂：铬砷合剂、砷酸钠 饲料添加剂：苯胂酸化合物 土壤中溶解态、难溶态及吸附态砷之间相对含量 与土壤Eh、pH密切相关：pH上升，Eh下降， 可提高As的溶解性。原因： pH上升，土壤胶体上的正电荷下降，对As的吸附量下降，可溶性As含量升高； Ea下降，砷酸还原为亚砷酸 H3AsO4 + 2H+ + 2e → H3AsO3 + H2O 　　AsO43-吸附交换能力大于AsO33-，所以As吸附两下降，可 溶性As含量上升。 另外，土壤Ea下降，除直接将＋5价As还原为＋3外，还 会使砷酸铁以及其它形式与砷酸盐相结合的 Fe3+还原为比较 容易溶解的Fe2+形式，因此可溶性As含量与Eh呈明显负相 关。但需要注意的是：当土壤中含硫量较高时，在还原条件 下，可生成稳定难溶的As2S3。 3、As的危害 As(Ⅲ)的毒性是As(Ⅵ)的60倍。前者可以与蛋白质中巯基(R-SH)作用。 砷的甲基化转化为三甲基砷。 不同类型的土壤对As的危害程度有差异，顺序是 sandsiltclay。 砷甲基化机制： 　 As的生物化学效应 A、高浓度砷化物使蛋白质凝固。可能是As与蛋白 质中的二巯键反应。因此对As常用的解毒剂是含有 巯基基团并能与砷酸根结合的化合物，如BAL （2,3-二巯基丙醇），可以从蛋白质中去除砷酸 根，并恢复正常的酶功能。 B、与辅酶络合 C、抑制ATP合成。As的性质与P相似，可以干扰由 3-磷酸甘油醛生成1，3-二磷酸甘油酯酶的生成。 第二节 　有机污染物 二、有机卤代物 1、卤代烃 halogenated hydrocarbons （1）来源 氯甲烷：天然源主要来自海洋生物活动。人为源主要来自汽车尾气和氯乙烯塑料、农作物等废物的燃烧。 氟氯昂：火山爆发和人为排放（制冷剂、飞机推动剂、塑料发泡剂）。 四氯化碳：工业溶剂、灭火剂和干洗剂。 CHF2Cl（CFC－22）：制冷剂和发泡剂。 （3）卤化物在大气中的转化 ①对流层中的转化：含氢卤代烃与HO自由基的反应是它们在对流层中消除的主要途径。 卤代烃消除途径的起始反应是脱氢。 CHCl3十HO?? H2O十? CCl3 ? CCl3自由基再与氧气反应生成碳酰氯(光气)和ClO ? ： ? CCl3十O2 ? COCl2十ClO ? 光气在被雨水冲刷或清除之前，将一直完整地保留着，如果清除速度很慢，大部分的光气将向上扩散，在平流层下部发生光解；如果冲刷清除的速度很快，光气对平流层的影响就小。 ClO ?可氧化其他分子并产生氯原子。在对流层中，NO和H2O可能是参与反应的物质： C1O ?十NO ? C1+