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第一章 紫外吸收光谱分析法 一、 紫外吸收光谱的产生 formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 能级跃迁 讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 讨论： 二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds 1)　σ→σ＊跃迁 2)　n→σ＊跃迁 3) π→π＊跃迁 例1： 例2： ?max(己烷) = 114 + 5M + n(48-1.7n) -16.5Rendo -10Rexo εmax (己烷) = 17400n 　n: 共轭双键数； Rendo：有环内双键的环数； M: 取代的烷基数； Rexo ：有环外双键的环数． 　 例：β－胡萝卜素 ?max(己烷) = 114 + 5x10 + 11x(48-1.7x11) -16.5x2 -10x0 =453.3nm(实测值452nm) εmax (己烷) = 17400n=17400x11=191000(实测值152000nm) （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* 例3： （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 总结: 苯环上的取代基使吸收带红移, 增强. 助色基的影响: O- NR2 NHR NH2 OCH3 SH OH Br Cl CH3 F 发色基（共轭）: -NO2 -CHO -COCH3 -COOH -CN, COO- -SO2NH2 邻、间二取代苯: 无论两取代基是否同类(共吸电子), 红移值为两基团效应之和. 对二取代苯: 1)同类基团, 红移由效应最大基团决定. 2)不同类基团, 红移效应协同增值. 3. 影响紫外吸收波长的因素 立体结构的影响 （6）溶剂的影响-溶剂效应 溶剂的影响 续前 溶剂的选择——尽量低极性； 紫外透明；λmax﹥截止波长； 与文献相同。 （5） pH值的影响 影响物质存在型体从而影响吸收波长 对不饱和酸、醇、酚、苯胺影响大！ 中性到碱性, 吸收峰红移, 物质为酸性; 中性到酸性, 吸收峰蓝移, 物质为芳胺. 三、金属配合物的紫外吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 3.电荷转移吸收光谱 内容选择 苯环上助色基团对吸收带的影响 苯环上发色基团对吸收带的影响 芳环羰基化合物K吸收带计算规则(Scott规则) 发色基?COR R=烷基(或脂环), H, OH(OR) 基本值(λmax/nm) 246 250 230 计算下列化合物的K 带吸收波长 λmax(乙醇) 非并环双烯　　 217 4个环残烷基 +5x4　 1个环外双键 +5 (实测243nm) 242nm 共轭双烯　 214 同环二烯 39 烷基取代 +5x5　 环外双键 +5x3 增加两个共轭双键 +30x2　　 (实测255nm) 253nm α β-环酮　 215 同环二烯 39 增加1个共轭双键 +30　 α烷基取代 +10　 β烷基取代 +12 δ烷基取代 　 +18 324nm 六元α β-环酮　 215 1个共轭双键 　　　　 +30　 ２个β取代