高分子物理 第8章 聚合物的屈服与断裂2..pptVIP

玻璃态聚合物与结晶聚合物的拉伸比较 材料拉伸实验演示视频 在断裂时三种方式兼而有之，通常聚合物理论断裂强度在几千MPa，而实际只有几十Mpa 。 材料的断裂方式分析 考虑分子结构因素 简支梁冲击试验视频演示 悬臂梁冲击试验视频演示 二、增韧机理 （一） 概述 高分子材料 韧性材料：具有高的断裂能 脆性材料：具有低的断裂能 分析应力—应变曲线可知，提高高分子材料断裂能的具体途径有：①提高拉伸强度②提高断裂形变（伸长率）。下面分别给予介绍： 1．提高拉伸强度[FRP纤维增强塑料（Fiber Reinforcing Plastics）] 采用玻璃纤维增强热固性树脂，目的是提高拉伸强度，降低脆性，从而提高韧性的典型例子。 2．提高断裂形变 方法：采用少量橡胶或弹性体与塑料共混或采用接枝方法改善塑料韧性。 PS：σi=13.4~21.4J/m HIPS：σi=26.7~427J/m 硬PVC：σi=21.4~160.2J/m PVC/NBR、PVC/BR/NBR、PVC/CPE：σi=160.2~1067.6J/m PP/EPDM、PP/EPR、PP/SBS、PP/BR的冲击强度均较PP大幅度提高。 橡胶增韧塑料的结构应是宏观均相，微观相分离的两相结构，并且两相界面粘接性好，冲击强度高。如PVC/NBR、PP/EPDM。 对PVC、BR两者极性相差较大，两者粘接性不好，可加入第三组分作为增容剂。如NBR、PVC-g-EVA、CPE等。 需要说明的是，弹性体增韧塑料虽然可大幅度提高冲击强度，但也使塑料的一些宝贵性能下降。如强度、模量、使用温度上限、加工性能等。为了克服上述不足，出现刚性塑料填料增韧塑料的新思想。如PS/PC、AS/Nylon等。刚性粒子填料增韧：细粒径CaCO3/PP等。 （二）增韧理论 1．多重“裂纹”化理论 橡胶增韧塑料(rubber-reinforced plastic)时，橡胶一般以微粒状分散于连续的塑料相之中。分散相的橡胶微粒作为大量的应力集中物，材料受到冲击时，橡胶粒子引发“银纹”，并吸收大量的冲击能量，降低“银纹”端应力，阻碍“银纹”进一步发展，大大提高材料的韧性（应力发白）。 影响因素：两相的相容性，两相的化学组成和结构，两相的分子量，橡胶相含量、粒径、交联度等。 此理论较好的解释了HIPS拉伸过程中的应力发白现象。 2．剪切屈服理论 HIPS拉伸时应力发白，可用多重裂纹化理论成功解释。 但用CPE等增韧PVC时，在拉伸屈服试验中出现明显的细颈现象，且没有应力发白现象，因而不能多重裂纹化理论解释。因而可认为橡胶的增韧作用主要是由母体的剪切屈服所引起。 该理论认为：橡胶粒子在其周围的塑料相中建立了静水张应力，使塑料相的自由体积增大，从而降低了玻璃化温度，使它较易产生剪切滑移变形。 3．有剪切屈服的裂纹化 对于大多数橡胶增韧塑料来说，一般认为，这些材料在形变过程中同时发生裂纹化和剪切屈服。 综上所述，橡胶增韧塑料的机理不在于橡胶本身吸收能量，而是橡胶在塑料基体中作为应力集中体诱发基体银纹化和剪切屈服，使基体发生脆-韧转变，从而提高其韧性。 三、影响高聚物及增韧塑料冲击强度的因素 （一）高聚物 1．高分子结构 ①高分子链极性 增加高分子的极性或产生氢键，虽然可提高拉伸强度，但如果极性基团过密，阻碍链段运动，以致不能实现强迫高弹性变，则冲击强度下降，材料变为脆性。 ②分子链支化程度提高，σt下降，但冲击强度σi提高。σi（LDPE）σi（HDPE）。 ③交联 适度交联，可提高冲击强度。PE交联后，σi提高3~4倍。在-40℃时，甚至提高18倍以上。 ④结晶 高聚物结晶度增高，冲击强度和断裂伸长率将下降，甚至表现为脆性。 ⑤取向 聚合物经适当的双轴取向后，冲击强度提高。 ⑥增塑剂 增塑剂加入高聚物后，链段运动能力增强，冲击强度提高，但材料的模量下降较大。 2.温度和外力作用速度 ①温度 冲击试验中，温度对材料的冲击强度影响很大，随温度升高，冲击强度逐渐增加，到接近Tg时，冲击强度迅速增加 PS室温下脆性大，到Tg附近变成一种韧性材料。但热固性聚合物的冲击强度受温度影响较小。 ②外力作用速度 外力作用时间长，冲击强度提高。相当于提高温度。 （二）增韧塑料 1.温度 增韧塑料的冲击强度随温度升高而增加。在很低温度时，橡胶相进入玻璃态，橡胶增韧聚合物呈现脆性。在较高温度下，某些增韧聚合物如HIPS，多重裂纹化机理变得活跃起来，冲击强度显著上升，另一些增韧聚合物如增韧PVC，则发生了剪切屈服。 2.增韧聚合物内部两相分散情况对冲击强度的影响 （1）橡胶粒子大小和分布 这里先介绍