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溶胶-凝的胶原理及技术
溶胶-凝胶技术原理及其应用 The mechanism and application of Sol-Gel technique 溶胶-凝胶法的基本概念和特点 一、溶胶-凝胶法基本名词术语 1.溶胶(sol):又称胶体溶液。指在液体介质(主要是液体)中分散了1~100nm粒子(基本单元),且在分散体系中保持固体物质不沉淀的胶体体系。溶胶也是指微小的固体颗粒悬浮分散在液相中,并且不停地进行布朗运动的体系。 溶胶不是物质而是一种“状态”。 溶胶中的固体粒子大小常在1~5nm,也就是在胶体粒中的最小尺寸,因此比表面积十分大。 2.凝胶(gel):亦称冻胶,是溶胶失去流动性后,一种富含液体的半固态物质,其中液体含量有时可高达99.5%,固体粒子则呈连续的网络体。它是指胶体颗粒或高聚物分子相互交联,空间网络状结构不断发展,最终使得溶胶液逐步失去流动性,在网状结构的孔隙中充满液体的非流动半固态的分散体系,它是含有亚微米孔和聚合链的相互连接的坚实的网络。 凝胶是一种柔软的半固体,由大量胶束组成三维网络,胶束之间为分散介质的极薄的薄层 所谓“半固体”是指表面上是固体、而内部仍含液体。后者的一部分可通过凝胶的毛细管作用从其细孔逐渐排出。 3 凝胶与溶胶是两种互有联系的状态。 1)乳胶冷却后即可得到凝胶;加电解质于悬胶后也可得到凝胶。 2)凝胶可能具有触变性:在振摇、超声波或其他能产生内应力的特定作用下,凝胶能转化为溶胶。 3)溶胶向凝胶转变过程主要是溶胶粒子聚集成键的聚合过程。 4)上述作用一经停止,则凝胶又恢复原状,凝胶和溶胶也可共存,组成一更为复杂的胶态体系。 5)溶胶是否向凝胶发展,决定于胶粒间的作用力是否能够克服凝聚时的势垒作用。因此,增加胶粒的电荷量,利用位阻效应和利用溶剂化效应等,都可以使溶胶更稳定,凝胶更困难;反之,则更容易形成凝胶。 二、 溶胶一凝胶法起源 古代中国人做豆腐可能是最早的且卓有成效地应用Sol-Gel技术之一。 溶胶一凝胶法起源于十八世纪,但由于干燥时间太长而没有引起人们的兴趣. 现代溶胶-凝胶技术的研究始于19世纪中叶,利用溶胶和凝胶制备单组分化合物。由于用此法制备玻璃所需的温度比传统的高温熔化法低得多,故又称为玻璃的低温合成法。(1846年,J.J.Ebelmen发现SiCl4与乙醇混合后在湿空气中水解并形成了凝胶,制备了单一氧化物(SiO2),但未引起注意。 ) 七十年代初德国科学家报道了通过金属醉盐水解得到溶胶,经过凝胶化得到多组分的凝胶,引起了材料科学界的极大兴趣.这被认为是溶胶—凝胶技术的真正开端.现代溶胶—凝胶技术的发展在于,得到凝胶材料干燥时间是以天来计算,而不象从前那样以年计算。 三、溶胶-凝胶法的应用领域 溶胶凝胶技术目前已经广泛应用于电子、复合材料、生物、陶瓷、光学、电磁学、热学、化学以及环境处理等各个科学技术领域和材料科学的诸多领域。 四、溶胶-凝胶法的基本过程 图1-1 醇盐溶胶-凝胶法基本工艺过程示意图 金属醇盐、溶剂(甲醇、乙醇等)、水和 催化剂(酸或弱碱) 溶胶 湿凝胶 水解聚缩 陈化 涂层、成纤、成型 干燥 干凝胶 成品 热处理 1.醇盐水解方法 五、溶胶-凝胶法的特点 溶胶-凝胶法:是一种可以制备从零维到三维材料的全维材料湿化学制备反应方法。 该法的主要特点:利用是用液体化学试剂(或将粉状试剂溶于溶剂中)或溶胶为原料,而不是用传统的粉状物体,反应物在液相下均匀混合并进行反应,反应生成物是稳定的溶胶体系,经放置一定时间转变为凝胶,其中含有大量液相,需借助蒸发除去液体介质,而不是机械脱水,在溶胶或凝胶状态下即可成型为所需制品,在低于传统烧成温度下烧结。 (1)该方法的最大优点是制备过程温度低。 (2)溶胶-凝胶法增进了多元组分体系的化学均匀性。 (3)溶胶-凝胶反应过程易于控制,可以实现过程的完全而精确的控制,可以调控凝胶的微观结构。 (4)该法制备材料掺杂的范围宽(包括掺杂的量和种类),化学计量准确且易于改性。 (5)Sol-Gel制备技术制备的材料组分均匀、产物的纯度很高。 1.溶胶-凝胶法的优点 (6)在薄膜制备方面,Sol-Gel工艺更显出了独特的优越性。与其它薄膜制备工艺(溅射、激光闪蒸等)不同,Sol-Gel工艺不需要任何真空条件和太高的温度,且可在大面积或任意形状的基片上成膜。 用溶胶采取浸涂、喷涂和流延的方法制备薄膜也非常方便,厚度在几十埃到微米量级可调,所得产物的纯度高。 (7)在一定条件下,溶胶液的成纤性能很好,因此可以用以生产氧化物,特别是难熔氧化物纤维。 2.溶胶-凝胶法的缺点 (1)所用原料可能有害。 (2)反应影响因素较多。 (3)工艺过程时间较长。 (4)所得到半成品制品容易产生开裂。 (
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