Ru(bpy)32+电致化学发光技术若干进展.PDF

第2卷 第8期 2007 年 8 月 中国科技论文在线 SCIENCEPAPER ONLINE 595 Ru(bpy)32+ 电致化学发光技术的若干进展 丁收年 1, 2 ，徐静娟 1 ，陈洪渊 1 (1. 南京大学化学化工学院，生命分析化学教育部重点实验室，南京 210093 ； 2. 东南大学化学化工学院，南京 211189) 摘 要：电致化学发光(ECL)是由电化学反应引起的化学发光。因为 ECL 不需要外加激发光源，背景信号低， 线性范围宽，并且不需要昂贵的设备，它已成为一种常用的高灵敏度和高选择性检测方法。联吡啶钌 (Ru(bpy)32+) 的水溶性好，化学、电化学和光化学性能稳定，且能在水溶液中进行ECL 反应，能检测多种物质， 如草酸、氨基酸、烷基胺、环状胺、芳香胺、药物、蛋白质和 DNA 等，而且，Ru(bpy)32+ 能在ECL 反应中循 环再生，如将 Ru(bpy)32+ 固定到电极表面，就能制成所谓“无试剂”电致化学发光传感器，节省了这种昂贵的 发光试剂。ECL 检测器可与流动体系如流动注射分析(FIA) 、高效液相色谱(HPLC) 、毛细管电泳(CE)和微芯片 电泳(MCE)联用检测物质。在流动体系中，固态 ECL 传感器用作检测器，不需要用泵向电极表面输送发光试 剂，简化了实验设备；同时，发光试剂不需要和样品区带混合，避免了样品稀释和样品区带展宽等问题。本课 题组研制成多种高灵敏、高稳定性的新型固态 ECL 传感器，构建了 FIA-ECL 、CE-ECL 和 MCE-ECL 检测系 统。在此基础上，本文综述 Ru(bpy)32+ 电致化学发光技术的若干进展。 关键词：电致化学发光；固态ECL 检测器；联吡啶钌 中图分类号：O657.3 文献标识码：A 文章编号：1673－7180(2007)08 －0595 －11 0 引言 学性能稳定,氧化还原可逆,发光效率高,应用的 pH 范围 化学发光（Chemiluminescence 或 CL）检测方法因 宽,可电化学再生和激发态寿命长等特点而广泛应用于 其灵敏度高、选择性好已在分析科学领域受到人们广泛 CL 和 ECL 的研究。它不象其它的发光试剂在 CL 过程 的关注。人们研究了大量的水相 CL 体系，但是能用于 中不断消耗，Ru(bpy)32+能在 ECL 过程中循环再生。因 分析检测的体系并不多，主要有：鲁米诺、光泽精、过 此，将 Ru(bpy)32+固定到电极表面能构建一种无试剂耗 氧化草酸、吖啶酯、二氧杂环丁烷、联吡啶钌(Ru(bpy)32+) 损的 ECL 传感器。 等体系。 在这些 CL 体系中，唯独 Ru(bpy)32+的 CL 具 传统的 CL 反应需要把待测物和一些必要的试剂进 有特殊性，Ru(bpy)33+和 Ru(bpy)3+ 反应生成激发态的 行混合。而 ECL 反应既可以是 CL 试剂在电极表面直接 2+ ∗ 进行，也可以是电解产生一种必要的试剂和溶液中的其 [Ru(bpy) ] ，由此产生发光现象。利用电化学技术可 3 以很方便地得 Ru(bpy)32+的氧化态或还原态，很多种 它物质进行反应。因此，ECL 分析不但具有传统 CL 分 氧化剂或还原剂都能和 Ru(bpy)33+/+产生化学发光反应。 析的优点：灵敏度高、线性范围宽，而且还具有别的特 这种利用电化学原理在电极表面产生某些氧化还原物 点。如：ECL 作为高效液相色谱(HPLC)检测器不需要 质 而 导 致 的 化 学 发 光 , 称 之 为 电 致 化 学 发 光 在柱后加入不稳定的 CL 试剂，避免了样品稀释和区带 （Electrogenerated chemiluminescence 简称 ECL ）。ECL 展宽等问题；改变电极电位就能控制发光反应的启动和 具有装置简单、重现性好、可进行原位(in