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聚英磷酸盐
第六章、聚磷酸盐 一、聚磷酸盐的分类和结构 二、聚磷酸盐的重要化学性质 三、焦磷酸盐 四、三聚磷酸钠 磷酸盐可以广义地认为是含有磷氧四面体(PO4)组成的化合物,而聚磷酸盐是由两个或两个以上的PO4四面体通过共用氧原子而相互结合的磷酸盐。 一、聚磷酸盐的分类和结构 根据磷氧四面体结合的方式不同,聚磷酸盐可以分为三类。 1、线型聚磷酸盐 2、偏磷酸盐 3、超磷酸盐 1、线型聚磷酸盐 是由两个或两个以上的PO4四面体通过共用氧原子形成的直链结构: O O O M+ -O—P—O——P—O— n—P—O- M+ O- M+ O- M+ O- M+ 二、聚磷酸盐的重要化学性质1、水解作用2、络合作用3、催化作用4、胶溶作用 三、焦磷酸盐 (一)焦磷酸钠 (二)焦磷酸钙 焦磷酸盐是最简单的线性聚磷酸盐。胶磷酸根阴离子(P2O74-)是由两个PO4四面体共用一个氧原子桥联而成的,P-O-P键键角在120~1800范围内变化。 (一)焦磷酸钠 1、物理化学性质 由于焦磷酸属于四元缩合酸,相应的焦磷酸钠盐有四种:焦磷酸一钠(NaH3P2O7)、焦磷酸二钠(Na2H2P2O7)、焦磷酸三钠(Na3HP2O7)、焦磷酸四钠(Na4P2O7)具有工业用途的是焦磷酸四钠(简称为焦磷酸钠)和焦磷酸二氢钠(又称为酸式焦磷酸钠)。 2、制备原理 焦磷酸钠是由Na2HPO4在350~400 0C脱水聚合制得。 2 Na2HPO4 Na4P2O7 + H2O 3、生产方法 工业上,利用磷酸氢二钠水溶液经干燥形成无水磷酸氢二钠,然后脱水聚合制得焦磷酸钠。 这两个化学反应过程若在两个设备中进行,其工艺成为干燥聚合两步法;也可以在一个设备中进行,成为干燥聚合一步法。 4、用途 焦磷酸钠盐主要用于无氰电镀的络合剂、羊毛脱脂剂、水处理剂、合成洗涤和漂白的助剂,以及陶土、染料、油墨和钻井泥浆的分散剂。 由于焦磷酸钠盐具有良好的水溶性,而P2O74-对碱金属和重金属离子具有较强的络合作用。 例如,焦磷酸钠盐与钙、镁离子形成可溶性络合物 ,可以作为软水剂和洗涤助剂。 (二)焦磷酸钙 1、性质和用途 焦磷酸钙盐具有工业用途的是焦磷酸钙(Ca2P2O7)和酸式焦磷酸钙(Ca2H2P2O7)。由于焦磷酸钙在牙膏中不与可溶性氟盐形成CaF2沉淀,磨擦值适中,用作牙膏的摩擦剂。焦磷酸二氢钙作为食品添加剂,主要用于面包的发泡以及作为钙的营养源。 2、生产方法 生产焦磷酸钙的方法主要有两种。 (1)由磷酸氢(CaHPO4·2H2O)加热脱水聚合制得焦磷酸钙: (2)用可溶性钙盐(如CaCl2)与Na4P2O7进行复分解反应制得焦磷酸钙。 四、三聚磷酸钠 1、结构和性质 2、制备原理 3、生产工艺 4、主要设备 5、质量标准 1、结构和性质三聚磷酸钠属链状聚磷酸盐,分子式为Na5P3O10(STP),名为三磷酸五钠。简称为磷酸五钠或五钠。 由于三聚磷酸钠对表面活性剂有良好的络合作用,大大增强了洗涤剂的效果;对金属离子尤其是钙、镁离子等,有很好的络合作用,能大大消除水的硬度;对泥土、油污等,有悬浮、分解、胶溶和乳化作用;在pH为4.3~14范围内有很强的缓冲作用。这些都使三聚磷酸钠得到极广泛的应用。 结构:(STP)属于线性聚磷酸盐。 O O O Na+ -O—P—O—P—O—P—O- Na+ Na+ O- O- Na+ O- Na+有无水物和六水合物:无水物又有两种不同的构型:Na5P3O10-Ⅰ型(α型,高温型); Na5P3O10-Ⅱ(β型,低温型)。 性质:1、溶解性 在室温时,三聚磷酸钠六水合物的溶解度为13g Na5P3O10/100g溶液。Na5P3O10-Ⅰ和Na5P3O10-Ⅱ比六水合物更易溶于水。 2、吸湿性 无水Na5P3O10具有吸湿性,容易吸收水气形成六水合物。Na5P3O10的吸湿性实质是Na5P3O10在湿空气中的水合作用。 3、水解稳定性 在室温下三聚磷酸钠具有较高的水解稳定性。但由于加热、加酸、加碱、促进了水解,其中三聚磷酸钠含量就会越来越少。 影响水解的因素有: 溶液的pH值;随着pH值减小,水解速率增大。 温度;温度升高,水解加快。 4、络合性 三聚磷酸钠易与溶解在水中的钙、镁、铁等金属阳离子生成一种可溶性的络合物,并保持惰性,使水质软化。是一个消除水中有害金属离子存在的简便方法
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