蛋白质与酶工程 第六章 酶非水相催化.pptVIP

②布洛芬的酶法拆分 在有机溶剂中对布洛芬进行酶促酯化反应时加入少量的极性溶剂，可使酶的选择性有明显的提高，如加入了二甲基甲酰胺后，最后得到(S)-布洛芬的ee值从57.5%增加到了91%。 ③ ５－羟色胺拮抗物和摄取抑制剂类手性药物 ５－羟色胺（5-HT）是一种涉及到各种精神病、神经系统紊乱，如焦虑、精神分裂症和抑郁症的一种重要神经递质。制备过程中，成功地将非水介质中实现了酶法拆分。 ④其它手性药物 利用脂肪酶对合成昆虫信息素、?-维生素E、Ｄ3及前列腺素类似物的重要中间体叔－?－苯氧酸酯进行酶促拆分反应, 得到了二种不同的异构体 。 二、手性高分子聚合物的制备 随着具有光、电、磁性聚合物的发现，旋光性聚合物正受青睐。旋光性聚合物广泛存在于自然界中，多由蛋白质、核酸、多糖等构成。 利用酶催化获得高的立体选择性，化学催化提供高产率，特性合成手性聚合物是一条很有应用潜力的新途径。 旋光性聚合物与具有相应结构的非旋光聚合物相比，在分子识别和组装上具明显区别，在熔点、溶解性、结晶特性上有较大差异，在光、电、磁上也有差异。 利用水解酶可合成多种手性聚合物； 酶催化合成可生物降解高分子 可生物降解高分子是指在一定条件下能被生物体侵蚀或代谢而降解的材料，应用广泛： 领域 应用 领域 应用 医疗 外科手术缝合线；伤口涂料； 人造血管； 药物释放体系； 骨骼替代品 工业 无污染可生物降解包装材料；除锈剂、抗真菌载体 农业 农用地膜； 肥料、杀虫剂除草剂释放体系 糖和类固醇的选择性酰化 糖酯作为一种生物功能分子和化工原料具有重要价值。 1991年Planehon发现一些糖酯衍生物具有抗肿瘤作用。 对糖的多羟基位置选择性酯化是有机合成化学中的难题，利用生物催化剂的高度选择性易于解决。 1986年Klibanov小组首先开展了有机相中酶结合成糖酯的研究。 利用糖的特殊的分子结构合成糖基聚酯或高交联度的聚酯是研究热点之一 酰基对于糖酯的合成至关重要。 聚糖酯类可生物降解高分子的酶促合成 酶法合成改性天然多糖的主要途径大多是在聚酯链上引入糖基，以增强聚合物的生物可降解性能。 如果用化学方法聚合，需要将有些羟基保护起来，避免副反应，聚合后，再脱保护，反应过程复杂，还有异构体产生，酶法聚合则不必保护基团，反应条件温和。 back 三、 酚树脂的合成 辣根过氧化物酶（horseradish peroxidase,HRP）能以H2O2为电子受体，专一催化酚及苯胺类物质的过氧化反应； 酚树脂通常是在甲醛存在下缩合酚类物质而获得的。 辣根过氧化物酶（HRP）催化产生的酚类聚合物无甲醛污染。HRP可催化酚类物质与天然的树脂材料木质素混聚形成酚树脂。 开始阶段，酶催化酚类物氧化成酚氧自由基；然后是自由基聚合阶段；单体自由基与二体自由基发生传递，使聚合物链增长 ——辣根过氧化物酶催化酚类物质的合成1 四、导电有机聚合物的合成 1977美国，Macdiarmid打破聚合物系绝缘体观念，获得碘掺杂的聚乙炔； 酶法合成的聚酚胺类物质具有π电子共轭结构，通过掺杂表现出一定的导电性。 有机酶合成用于研制有机导电聚合物，如聚苯胺，抗雷电袭击、抗静电、抗磁干扰、雷达微波吸收。 HRP在催化合成聚合物方面是一种应用较多，潜力较大的酶，HRP能够以过氧化氢为电子受体，专一地催化酚及苯胺类物质的过氧化反应。 ——辣根过氧化物酶催化酚及芳香胺类物质的聚合2 五、发光有机聚合物的合成 非线性光学材料是激光技术的重要物质基础，在激光倍频、混频、参量放大与振荡、集成光学、光信息处理与光信号控制、光电子计算机等方面有重要应用； 有机非线性光学材料其倍频效应较无机材料高几百上千倍；前者光学效应缘于非定域电子体系，激发响应时间较无机材料快1000倍； 非线性光学材料：酶法合成的聚酚类物具有较高的三阶非线性光学系数X（3） 非定域电子共轭聚合物：HRP催化聚合的产物可以产生一些发光较好的聚全物，有可能在发光二极管方面有所应用。 ——辣根过氧化物酶催化酚及芳香胺类物质的聚合3 back 六、食品添加剂的生产 1、利用脂肪酶或酯酶催化生成酯类； 2、利用嗜热菌蛋白酶生产天苯肽； 3、利用芳香醛脱氢酶生产香兰素； back 生成酯类 利用脂肪酶将甘油三酯水解成单酯，是食品乳化剂。 back 天苯肽 天苯肽是二肽甲酯，是食品甜味剂，甜度是蔗糖的150~200倍；通过嗜热菌蛋白酶在有机介质中合成 back 七、生物柴油的生产 石油短缺； 传统能源的日益枯竭需要开发可再生能源 ； 环境保护与汽车工业的发展需要清洁油料； 液体燃料的不足已严重威胁到我国的能源与经济安全； 意义 什么是生物柴油 生物柴油(Biodiesel)是指以油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物