锂离子电极材料的师发展状况.pptVIP

非石墨类碳负极材料 无定形区中存在大量的微孔结构 ,微孔可作为可逆贮锂的“仓库”，可逆容量在合适的热处理条件下，均大于372 mAh/g，有的甚至超过1000 mAh/g ，可分为软碳和硬碳。 软碳 软碳即易石墨化碳，是指在2000℃以上的高温下能石墨化的无定形碳 结晶度(即石墨化度)低，晶粒尺寸小，晶面间距(d002)较大，与电解液的相容性好 首次充放电的不可逆容量较高，输出电压较低，无明显的充放电平台电位 。 硬碳 难石墨化碳，是高分子聚合物的热解碳，这类碳在3000℃的高温也难以石墨化 硬碳有树脂碳(如酚醛树脂、环氧树脂、聚糠醇等)、有机聚合物热解碳(PVA，PVC，PVDF，PAN等)、碳黑(乙炔黑) 聚糠醇树脂碳已经被日本Sony公司已用作锂离子电池负极材料，比容量可达400 mAh/g，其晶面间距(d002)适当，有利于锂的嵌入而不会引起结构显著膨胀，具有很好的充放电循环性能 二、非碳负极材料 主要包括硅基合金负极材料以及锡基合金负极材料。锂合金作为负极材料，具有能量密度高的优点，但循环稳定性差。 合金负极材料 通常纳米化合金材料，如采用纳米Si粉，或者Si纳米薄膜。 引入非活性成分，不与Li形成合金的金属，降低活性成分，减小材料的膨胀。 采用其氧化物 。 几种改性方案 尖晶石钛酸锂（Li4Ti5O12） (1)在锂离子嵌入一脱出的过程中晶体结构能够保持高度的稳定性，具有优良的循环性能和平稳的放电电压。 (2)具有较高的电极电压，从而避免了电解液分解现象。 (3)理论比容量为175 mAh/g，实际比容量可达165 mAh/g，并集中在平台区域。 (4)可以在较大倍率下充放电。 (5)制备Li4Ti5O12的原料来源比较丰富。 氧化物负极材料 主要包括硅、锡的氧化物和尖晶石Li4Ti5O12 。主要克服合金负极材料不可逆容量高，循环稳定性差的问题。 随着 21 世纪微电子技术的发展，具有体积小、重量轻、高储能的锂离子二次电池在现代通讯领域发挥着举足轻重的作用。人们永远不会满足于自己的研究现状，作为构成锂离子电池的三大要素正极材料、负极材料、电解质材料研究不断取得新的进展。新的电极材料及电解质材料不断开发出来，它们具有比容量大、价格低、充电次数多、无环境污染、使用安全等优点。 三、锂离子电极材料的应用与展望 锂离子电极材料的发展状况 报告人：赵宝宝 内 容 提 要 锂离子电极材料的概述 正极材料 负极材料 锂离子电极材料的应用与展望 一、锂离子电极材料的概述 1980年，M. Armand等人首先提出用嵌锂化合物来代替二次锂电池中的金属锂负极，并提出“摇椅式电池” 的概念。 1990年日本Sony公司研制出以石油焦为负极、LiCoO2为正极的锂离子二次电池 。 1997年由美国德克萨斯州立大学的研究小组首次报道了LiFePO4具有可逆脱嵌锂的特性。 目前也有用LiVO2等正极材料的锂离子电池。 近年来国外也有报道用Mg2SnO4, Zn2SnO4为正极材料的锂离子电池。 1. 锂离子电极材料的发展历史 正极活性物质（ 90% ） 乙炔黑导电剂（约7%～8% ） 有机粘合剂（约3%～4%） 20 μm 的铝箔集流体 正 极 2. 锂离子电极材料的组成 2.1正极的组成 负极活性物质（约90% ） 乙炔黑导电剂（4%～5%） 有机粘合剂（6%～7%） 厚约20 μm 的铜箔集流体 负 极 2.2负极的组成 二、正极材料 1.对锂离子正极材料的要求 经过近30 年的广泛研究，多种锂嵌入化合物可以作为锂二次电池的正极材料，作为理想的正极材料，锂嵌入化合物应具备有以下性能： 正极材料具有高的电位 具有较高的比容量 较平稳的充放电电压平台 具有较高的离子和电子扩散系数 具有稳定的层状或隧道的晶体结构 嵌入化合物应该低廉、环境友好和质量轻等优点。 2. 几种主要的正极材料 锂离子电池正极材料主要是具有高插入电位的过渡金属氧化物，主要集中在LiCoO2、LiNiO2、尖晶石型LiMn2O4、二元材料、三元材料、橄榄石型LiFePO4 化合物及其衍生物上。 LiCoO2最早是由Goodenough等人在1980年提出可以用于锂离子电池的正极材料，之后得到了广泛的研究。 LiCoO2具有合成方法简单，工作电压高，充放电电压平稳，循环性能好等优点，是最早用于商品化的锂离子电池的正极材料，也是目前应用最广泛的正极材料。 2.1 LiCoO2正极材料 从电子结构来看，由于Li+（1s2）能级与O 2 ?（2p6）能级相差较大，而Co3+（3d6）更接近于O2?（2p6）能级，所以Li-O间电子云重叠