基础有机化学——电子效应..pptxVIP

电子效应 Electronic effect; 通过键的极性传递所表现的分子中原子或基团间的相互影响，取代基通过影响分子中电子云的分布而起作用 。;电子效应;诱导效应 Inductive effect;键电子的基态;键电子在电场中的行为;; 因此，在相同电场强度下，电子受到的电场力：F电=Eq F电是一定的， F核小的电子云变形大。 电场强度增大，电场力成比例增大，电子云的变形增大。;键电子在电场中的行为;偶极的电场分布;偶极的电场分布;化学键的偶极模型;偶极电场中的分子链; 由于原子或基团电负性的影响沿着分子中的键传导，引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应称为诱导效应（inductive effects）或I效应。 这种效应如果存在于未发生反应的分子中就称为静态诱导效应，用Is表示，其中S为static（静态）一词的缩写。 ;结构特征： 沿着单、双、叁键传递只涉及电子云密度分布的改变，不引起整个分子的电荷转移、价态的变化 传递方式：σ、π键 传递强度：与距离相关。距离越大，强度越弱。 ; 比H电负性大的原子或基团叫吸电子基，其诱导效应叫吸电子诱导效应（-I），反之叫供电子基和供电子诱导效应（+I）。 与H电负性差异越大，诱导效应越大。; 诱导效应是一种静电诱导作用，其作用随所经距离的增大而迅速减弱。诱导效应在一个σ 键体系中传递时，一般认为每经过一个链上原子，即降低为原来的约三分之一。通常以ε或1/α来表示递降率。经过n个原子后,其诱导效应只有原来的(1+α)n。一般认为，经过三个原子后诱导作用可忽略。; 诱导效应在有机化学中是一个非常重要的理论，它在研究有机化合物的结构、有机反应机理和有机合成中起很重要的作用。;诱导效应指数; 任何一个基团的诱导效应指数，都可以表征为原子B本身对A—B键的影响（i0），B上所带基团或原子对A—B键的累积影响（i），以及B上所带原子或基团的电荷（i±）之和。 I=i0 + i + i±;共轭效应 conjugative effects ;共价键的类型;共价键的两大属性; 违背共价键饱和性的相邻P轨道的重叠所产生的电子效应。 ;共轭效应的本质;共轭效应的结果;共轭效应的类型;共轭效应的影响因素;轨道的能量差;轨道的电子云密度差;轨道间的距离;电负性差;正负共轭效应;+C效应： 在同一周期中随原子序数的增大而减弱。 如： —NR2 —OR —F 在同一族中随原子序数的增加而减小。 如： —F —Cl —Br —I ； —OR —SR —SeR TeR ； —O– —S– —Se– —Te – 带负电荷的元素将具有相对更强的+C效应： —O– —OR —O+R2;超共轭效应 hyper conjugative effects;原子轨道的本质;共价键的本质;分子轨道的本质;轨道上电子的运动范围; 由图可以看出，轨道上电子的运动范围是从r=0至r=∞， r=0和r=∞处电子出现的概率接近于零，在某处或某几处出现极大值。 因此，轨道上的电子的运动范围是整个空间。在r 20a0（a0为玻尔半径）的空间，电子出现的概率已经极小。在r = 10a0处电子出现的概率任具有相当大的值。 a0=0. 529166埃，10a0=5. 29166埃，已经远大于普通共价键的键长。因此可以得出结论，在相邻共价键上的电子，会出现运动区域的相互覆盖，也就是有相互作用。这就是超共轭效应的本???。;超共轭效应的定义;超共轭效应的本质;超共轭效应的结果;超共轭效应的类型;超共轭效应的影响因素;场效应 Field effect;Δμ=E*α; 在微观世界中，分子与分子间、基团与基团间存在中间隙，间隙里面没有任何物质，也就是真空。因此微观世界中处处均存在真空。电场在真空中传递不会发生衰减。 若在键偶极的空间电场中，存在另一个共价键或分子，该分子或共价键就会受到键偶极的电场的作用，带正电的基团会受到与电场方向一致的静电作用力，带负电的基团会受到与电场方向相反的静电作用力。;空间电场的静电作用力，就是场效应的本质。;场效应的定义; C-Cl键产生的空间电场，使羧基上的带正电的氢受到电场力的作用，作用力的方向