化学工艺学--第-9-章--绿色化学化工概论.ppt

优点： 避免羟胺制备过程中产生(NH4)2SO4 缺点： 投资大、工艺路线长、工艺过程复杂、生产成本高 无法避免肟化、重排过程中产生(NH4)2SO4 * 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.2 绿色化工过程实例 一、环己酮肟的绿色生产工艺 （1）环己酮肟传统生产方法 ② BASF/Polimex-NO还原工艺： 意大利EniChem公司首先研发的环己酮液相氨氧化工艺，在连续式搅拌釜中环己酮、氨和H2O2在低压下由TS-1分子筛催化反应直接制备环己酮肟，并采用膜分离技术实现催化剂与产物的分离，取消了传统的羟胺制备工艺，缩短了工艺流程，操作难度低，投资小，能耗少。 * 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.2 绿色化工过程实例 一、环己酮肟的绿色生产工艺 （2）环己酮肟绿色生产方法 在“三废”处理方面，采用较好的处理方法，经处理后的排放物对环境不构成污染。 * 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.2 绿色化工过程实例 一、环己酮肟的绿色生产工艺 （2）环己酮肟绿色生产方法 环己酮肟绿色生产方法的反应机理： * 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.2 绿色化工过程实例 一、环己酮肟的绿色生产工艺 （2）环己酮肟绿色生产方法 ① 溶剂： 加入合适溶剂使有机相和水相混溶成均相，利于反 应进行---醇（如叔丁醇或异丙醇）。 * 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.2 绿色化工过程实例 一、环己酮肟的绿色生产工艺 （3）环己酮肟化反应条件 * T = 70~90℃时，S很高。 T 80℃时，H2O2分解显著，S、Y都有所下降。 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.2 绿色化工过程实例 一、环己酮肟的绿色生产工艺 （3）环己酮肟化反应条件 ② 反应温度：权衡S、Y和H2O2利用率 ③ 压力： 常压下反应可进行； 加压可↑氨的溶解度，↑氨/环己酮摩尔比，对S、Y有利。常用p=0.18~0.3MPa。 * 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.2 绿色化工过程实例 一、环己酮肟的绿色生产工艺 （3）环己酮肟化反应条件 ④ 原料配比 氨水/环己酮=2/1 氨水易挥发，且过量有助于羟胺生成 过氧化氢/环己酮=（1.1~1.2）/1 过氧化氢易分解； 过多过氧化氢分解导致环己酮肟深度氧化等副反应 * 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.2 绿色化工过程实例 一、环己酮肟的绿色生产工艺 （3）环己酮肟化反应条件 * 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.2 绿色化工过程实例 二、苯与乙烯烷基化制备乙苯 表9-3 分别以AlCl3和固体酸为催化剂的生产方法对比 以AlCl3为催化剂的生产方法 以固体酸为催化剂的生产方法 无水AlCl3法 均相AlCl3法 气相法 液相法 原料要求 苯：脱除硫化物水； 乙烯： C2H490%(V) C3H6,C4H81.0%(V) H2S5mg/m3 C2H20.5%(V) 苯：脱除硫化物和水； 乙烯： H2S、O2、CO2、H2O需净化至质量分数5×10-6 苯：水含量0.02~0.05%(Wt) 纯乙烯/稀乙烯 苯：水含量无 要求 纯乙烯 n(苯)/n(乙烯) 2.9~3.3 1.3 5.7 6 催化剂 AlCl3－HCl AlCl3－HCl ZSM-5 寿命一般3年 运转周期2月 Y型沸石 寿命一般4年 运转周期1年 反应温度/℃ 95~130 140~200 370~430 255~270 反应压力/ MPa 0.1~0.15 0.7~0.9 1.2~1.6 3.7~4.4 烷基转移 反应器 无需 需要 无需 需要 乙苯收率/% 97.5 99 98 99 设备腐蚀情况 严重 比较严重 无 无 环境污染 严重 比较严重 无 无 能 耗 电能/107J 9.4 3.2 3.2 0.14 燃料/104J 6.47 2.09 1.46 3.77 * * 主要内容 9.1 绿色化学化工的基本概念 9.1.1 绿色化学化工的定义及特点 9.1.2 绿色化工过程 9.1.3 绿色化学原则 9.2 绿色化学工艺的途径及实例 9.2.1 绿色化学工艺的途径 9.2.2 绿色化工过程实例 * 9.1 绿色化学化工的基本概念 当代全球环境十大问题：大气污染；臭氧层破坏；全球变暖；海洋污染；淡水资源紧张和污染；生物多样性减少；环境公害；有毒化学品和危险废物；土地退化和沙漠化；森林锐减。 --- 直接/间接与化学化工相关。 化学工业的可持续发展之路在于：在建立与资源能源集约化相适应的化工技术体系的基