仪器分析话气相色谱法3.ppt

气相色谱法 Gas chromatography 第一节 概 述 按固定相的物态 按柱的情况 按分离机制 2. GC的一般流程 3. 方法特点 1、高分辨效能 同系物 顺反异构体 2、选择性好 3、灵敏度高 检出限可达10-11~10-13g 4、分析速度快 几至十几分钟 5、应用范围广 6、样品应易于气化 4. 应用和发展 药物分析中：有关物质检查、原料药和制剂的含量测定、中草药成分分析、药物的纯化、制备的一种手段。 广泛应用于石油化学、化工、有机合成、医药、生物化学、食品分析和环境监测等 发展 两谱联用仪 气相色谱—质谱联用（GC-MS） 气相色谱—傅立叶红外（GC-FTIR） 第二节 基本理论 一、基本概念 1. 色谱峰 对称因子fs (symmetry factor) fs = W0.05 / 2A = （A+B）/ 2A 对称峰 fs： 0.95~1.05 前延峰 fs： 0.95 拖尾峰 fs： 1.05 2. 基线 噪音随时间变化 tR ? retention time t0 ? dead time tR?adjust retention time tR = tR – t0 VR ?retention volume V0 ? dead volume VR ? adjust retention volume VR = VR-V0 = Fc?tR 保留指数（I） IX = 100[ Z+n 例 在Apiezon L柱上，柱温1000C，用正庚烷及正辛烷为参考物质对，测定乙酸正丁酯的保留指数。测定结果：t0=30.0” tR=204.0”乙酸正丁酯的tR=403.0” 说明乙酸正丁酯在Apiezon L柱上的保留行为相当于7.756个碳原子的正构烷烃的保留行为。 4. 色谱峰区域宽度 是色谱柱柱效参数 标准差? 半峰宽W1/2 峰宽W （1）标准差 X = 0 ?(X) = 0.3989 = h（峰高） X = ?1 ?(X) = 0.2420 = 0.607 h 5. 相平衡参数 相平衡参数 tR?K 容量因子 分离条件 二、等温线（isotherm） 在一定温度下，某组分在固定相和流动相间分配达到平衡时，该组分在两相中浓度的关系称为等温线。 三、塔板理论 （一）基本假设 height equivalent to a theoretical plate HEPT or H 载气间歇式通过色谱柱 样品和新鲜载气都加在0号板上，纵向扩散可略 分配系数K在各塔板上是常数 （二）二项式分布 分配色谱过程模型 KA = 2 KB = 0.5 进气N次后，在各塔板内溶质含量的分布符合二项式的展开式，故称为二项式分布： 例：用二项式定理计算进气三次后各塔板内的溶质含量： (p+q)N = p3 + 3p2q + 3pq2 + q3 =(0.667+0.333)3 =0.297+0.444+0.222+0.037=1 塔板号 0 1 2 3 进气后第r号塔板中的含量NXr 可由下述通式求出： 例如：N=3，r=0（0号塔板）的含量 N=3，r=3（3号塔板）的含量 二项式分布曲线 （三）正态分布 流出曲线的浓度(C)与时间(t)的关系: 若用hmax表示，将W1/2=2.355?代入： A = C0=1.065?W1/2?hmax （四）理论塔板高度和理论塔板数 塔板数 n 用标准差表示 举例 在柱长2m、5%阿皮松柱、柱温1000C、记录纸速为2.0cm/min的实验条件下，测定苯的保留时间为1.5min，半峰宽为0.20cm。求理论塔板高度。 四、Van Deemter 方程 H=A+B/u+Cu 在低速时，u? H? 柱效? 在高速时，u? H ? 柱效? 影响塔板高度的因素 涡流扩散项 A A=2?dp 纵向扩散系数 B B=2?Dg 传质阻抗项 Cu 1. 涡流扩散 A = 2?dp 2. 纵向扩散 B=2?Dg Dg?扩散系数 组分分子量? Dg? 柱温?