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培优点十八 电解质溶液中离子浓度的关系
一.
一.电解质溶液中离子浓度的关系
1.物料守恒
典例1.常温下,用0.100mol·L?1NaOH溶液滴定20mL 0.100mol·L?1H3PO4溶液,曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.当2<pH<4.7时溶液中的溶质是H3PO4和NaH2PO4
B.pH=4.7处,c(Na+)=c(H2POeq \o\al(-,4))+c(HPOeq \o\al(2-,4))+c(POeq \o\al(3-,4))
C.pH=9.7处,c(Na+)>c(HPOeq \o\al(2-,4))>c(OH-)>c(H+)
D.NaH2PO4溶液中,c(H+)>c(OH-)
【解析】 NaOH与少量H3PO4反应生成NaH2PO4,则溶液中的溶质是H3PO4和NaH2PO4,A正确;V(NaOH溶液)=20mL时,此时pH=4.7,H3PO4溶液与NaOH溶液恰好反应生成NaH2PO4,根据物料守恒有c(Na+)=c(H2POeq \o\al(-,4))+c(HPOeq \o\al(2-,4))+c(POeq \o\al(3-,4))+c(H3PO4),B错误;pH=9.7时,Na2HPO4溶液呈碱性,说明HPOeq \o\al(2-,4)的水解程度大于其电离程度,C正确;根据图示信息可知,NaH2PO4溶液pH=4.7,显酸性,D正确。
【答案】B
2.电荷守恒
典例2.25℃时,用浓度为0.10mol·L?1的氢氧化钠溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L?1的两种酸HX、HY(忽略体积变化),实验数据如下表,下列判断不正确的是
数据编号
滴入NaOH(aq)的体积/mL
溶液的pH
HX
HY
①
0
3
1
②
a
7
x
③
20.00
7
y
A.在相同温度下,同浓度的两种酸溶液的导电能力:HXHY
B.由表中数据可估算出Ka(HX)≈10-5
C.HY和HX溶液混合,c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(OH-)
D.上述②反应后的HY溶液中:c(Na+)c(Y-)c(OH-)c(H+)
【解析】A项,从①组数据可以看出HX为弱酸,HY为强酸,在相同温度下,同浓度的两种酸溶液的导电能力:HXHY,正确;B项,HXH++X-,从表中数据可以看出,0.1000mol·L?1的HX溶液中c(H+)=c(X-)=10-3mol·L?1,溶液中c(HX)=0.1000mol·L?1-10?3mol·L?1,Ka(HX)=[c(H+)·c(X-)]/c(HX)=eq \f(10?3×10?3,0.1000-10?3)≈10-5,正确;C项,由电荷守恒可得c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(OH-),正确;D项,HX为弱酸,HY为强酸,HX反应后溶液的pH=7,说明a20.00,所以HY反应后的溶液中:c(H+)c(OH-),错误。
【答案】D
3.质子守恒
典例3.某温度下,向10mL 0.1mol·L-1MCl2溶液中滴加0.1mol·L-1的Na2S溶液,滴加过程中溶液中-lgc(M2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示,下列有关说法正确的是
已知:Ksp(NS)=4.0×10-25
A.该温度下Ksp(MS)=1.0×10-34
B.Na2S溶液中:c(H+)+c(HSeq \o\al(-,))+c(H2S)=c(OHeq \o\al(-,))
C.a、b、c三点中,水的电离程度最大的为b点
D.向NS的悬浊液中加入MCl2溶液,不可能实现NS沉淀转化为MS沉淀
【解析】A. b点MCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点,c(M2+)=c(S2-),根据b点数据,c(M2+)=1×10-17mol·L?1,该温度下Ksp(MS)=1×10-34(mol·L?1)2,故A正确;B. Na2S溶液中根据质子守恒规律:c(H+)+c(HSeq \o\al(-,))+2c(H2S)=c(OHeq \o\al(-,)),故B错;C. MCl2、Na2S水解促进水电离,b点是MCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点,溶质是氯化钠,对水的电离没有作用,水的电离程度最小的为b点,故C错误;D.已知Ksp(NS)=4.0×10-25、Ksp(MS)=1.0×10-34 向NS的悬浊液中加入MCl2溶液,能实现NS沉淀转化为MS沉淀。故D错误。
【答案】A
4.离子浓度大小比较
典例4.设氨水的pH=x,某盐酸的pH=y,已知x+y=14,且x11。将上述两溶液分别取等体积充
分混合后,所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是( )
A.c(Cl-)c(NHeq \o\al(+,4))c(H+)c(OH-) B.c(NHeq \
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