物理化学(上)电子教案—第四章.pptVIP

* 非理想溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。 (1)浓度用摩尔分数 表示 是在T，p时，当 那个假想状态的化学势。因为在 从0 — 1的范围内不可能始终服从Henry定律，这个状态实际上不存在，但不影响 的计算。 B x x B B B B a RT p k RT T p p RT T , ln ) / ln( ) ( ) / ln( ) ( + + = + = q q q q m m m 4.11 活度与活度因子 * （2）浓度用质量摩尔浓度 表示 是在T，p时，当 时仍服从Henry定律那个假想状态的化学势， 4.11 活度与活度因子 * （3） 浓度用物质的量浓度 表示 是在T，p时，当 时假想状态的化学势， 。 显然 ，但B物质的化学势 是相同的，并不因为浓度的表示方法不同而有所不同。 4.11 活度与活度因子 * 1、在等温、等压下，溶剂A和溶质B形成一定浓度的稀溶液，采用不同浓度表示的话，则（ ）。 A、溶液中A和B的活度不变 B、溶液中A和B的标准化学势不变 C、溶液中A和B的活度因子不变 D、溶液中A和B的化学势值不变 2、一封闭的钟罩内放一杯纯水A和一杯糖水B，静置足够长时间后发现（ ）。 A、A杯水减少，B杯水满后不再变化 B、A杯水减少至空杯，B杯水满后溢出 C、B杯水减少，A杯水满后不再变化 D、B杯水减少至空杯，A杯水满后溢出 * def 多组分体系的偏摩尔量 偏摩尔量的集合公式 * 化学势的定义 * 多组分体系中的基本公式 * 纯理想气体的化学势 混合理想气体的化学势 * 非理想气体的化学势 是气体的压力等于标准压力，理想气体标准态的化学 势，仅是温度的函数。 * 拉乌尔定律 亨利定律 * 理想液态混合物中各组分的化学势 * 溶剂的化学势 稀溶液中各组分的化学势 * 溶质的化学势 * 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 稀溶液的依数性 * 凝固点降低 * 沸点升高 * 渗透压 * 习题： 1、298K和标准压力下，苯（组分1）和甲苯（组分2）混合组成为x1=0.8的理想液态混合物，将1mol苯从x1=0.8的状态用甲苯稀释到x1=0.6的状态，求此过程所需最小的功？ 解：始态：1mol苯+1/4mol甲苯的溶液（ x1=0.8），xmol甲苯做稀释剂； 终态：1mol苯+2/3mol甲苯的溶液（ x1=0.6）。 所以：x=2/3-1/4=5/12mol。 * 在等温等压可逆条件下，吉布斯自由能的减少等于系统所做的最大有效功 * * 溶质的化学势 Henry定律因浓度表示方法不同，有如下三种形式： 4.8 稀溶液中各组分的化学势 * 溶质实际的蒸气压曲线如实线所示，W点是 时的蒸气压。 是 时又服从Henry定律 的假想态的化学势，实际不存在， 如图中的R点。利用这个假想态，在求 或 时，可以消去，不影响计算。 溶质的化学势 4.8 稀溶液中各组分的化学势 * * 溶质的化学势 是 时，又服从 Henry定律的假想态的化学势。 4.8 稀溶液中各组分的化学势 （2）当 时，同理： * * 溶质的化学势 4.8 稀溶液中各组分的化学势 （3）当 时 是 时又服从 Henry定律那个假想态的化学势， * * 4.9 稀溶液的依数性 当把一种不挥发性物质溶于某一溶剂，组成稀溶液时，该溶液的某些性质只与溶质的质点数（即多少）有关，而与溶质本身的性质无关，我们把稀溶液的此种特性称为“依数性”。 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 依数性质：（colligative properties） * 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 1、蒸气压下降 * 2、凝固点降低 固态纯溶剂与溶液呈平衡时的温度称为溶液的凝固点。T=Tf时，固态纯溶剂的化学势等于溶液中溶剂的化学势。 是液态纯溶剂变固态纯溶剂时摩尔吉布斯自由能变化 * 2、凝固点降低 * 2、凝固点降低 * 2、凝固点降低 * 可见凝固点降低值只与溶质的摩尔分数成正比，与其本性无关。 * 2、凝固点降低 mB－溶质的质量摩尔浓度，MA－溶剂的摩尔质量， 以kg/mol为单位。 应用第三点近似