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4. 能级交错现象 有上页构造原理图，核外电子在能级上填充时，其填充次序出现交错的现象。由此有如下鲍林(Pauling) 的近似能级图，它是元素周期表按周期划分的依据： 1s 2s 2p 3s 3p 4s 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p ？ 7s 5f 6d 7p…… 第七周期 32 6s 4f 5d 6p 第六周期 18 5s 4d 5p 第五周期 18 4s 4p 第四周期 8 3s 3p 第三周期 8 2s 2p 第二周期 2 1s 第一周期 同周期元素的数目 ns开始 → np结束 （近似能级组） 周期 Pauling近似能级图与周期的划分 原子 能级排列序列 光谱实验序列 Cr Mo Cu Ag Au [Ar] 3 d 4 4 s 2 [Kr] 4 d 4 5 s 2 [Ar] 3 d 9 4 s 2 [Kr] 4 d 9 5 s 2 [Xe] 4 f 14 5 d 9 6 s 2 [Ar] 3 d 5 4 s 1 [Kr] 4 d 5 5 s 1 [Ar] 3 d 10 4 s 1 [Kr] 4 d 10 5 s 1 [Xe] 4 f 14 5 d 10 6 s 1 ◆ 记住一些重要的例外, 它们与亚层半充满状态和全充满状态（洪特规则特例）的相对稳定性有关。 ◆ 根据鲍林近似能级图中给出的能级顺序，运用构造原理写出基态原子的电子组态。 1-6-2 基态原子的电子组态 书写应注意以下两个方面： 1-7 元素周期系和周期表 共七个周期, 对应于能级顺序图中的七个能级组。各周期均以填充 s 轨道的元素开始, 并以填充 p 轨道的元素告终。 1-7-1 元素所在的周期、族和区的划分 ◆价电子构型相似的元素在周期表中分别集中在5个区(block) 价电子构型 ns1~2 ns2 np1~6 (n–1)d1~9ns1~2 (n–1)d10ns1~2 (n–2)f1~14(n–1)d 0~1ns2 区 s p d f ds ◆ 主族元素(main-group elements): s区和p区元素 ◆ 过渡（副族）元素(transition elements): d 区和ds区元素 ◆ 内过渡元素(inner transition elements): f 区元素。填入 4f亚层和5f亚层的内过渡元素分别称镧系元素 (lanthanide 或lanthanoid)和锕系元素(actinide 或actinoid)。 * * 本章预习应注意的问题： 1.什么是氢原子光谱？Bohr理论的基本要点是什么？初步了解原子核外电子运动的近代概念、原子能级、波粒二象性、原子轨道和电子云概念。 2.什么是四个量子数？理解四个量子数对核外电子运动状态的描述，掌握四个量子数的物理意义、取值范围。 3.熟悉 s、p、d 原子轨道的形状和方向。 4.理解原子结构近似能级图，掌握原子核外电子排布的一般规则和s、p、d、f 区元素的原子结构特点。 5.从原子的电子层结构了解元素的基本性质，熟悉原子半径、电离能、电子亲和能和电负性的周期性变化。 第一章 原子结构 第一章 原子结构和元素周期系 1-4 原子结构的玻尔行星模型 1-4-1 氢原子光谱 氢原子光谱由五组线系组成, 任何一条谱线的波数(wave number)都满足简单的经验关系式: 如：对于Balmer线系的处理 n = 3 红 （Hα） n = 4 青 （Hβ ） n = 5 蓝紫 （ Hγ ） n = 6 紫 （Hδ ） 玻尔模型认为, 电子只能在若干圆形的固定轨道上绕核运动。它们是符合一定条件的轨道：电子的轨道角动量L只能等于h/(2?)的整数倍： 从距核最近的一条轨道算起, n值分别等于1, 2, 3, 4, 5, 6, 7。根据假定条件算得 n = 1 时允许轨道的半径为 53 pm, 这就是著名的玻尔半径。 1. 关于固定轨道的概念 1-4-2 玻尔理论（Bohr ’model） 一、波尔理论的主要内容 原子只能处于上述条件所限定的几个能态。 指除基态以外的其余定态。 各激发态的能量随 n 值增大而增高。电子只有从外部吸收足够能量时才能到达激发态。 定态(stationary st