第四章 原子及分子的运动..ppt

第四章　原子及分子的运动 蒲锡鹏 聊城大学材料科学与工程学院 内容 研究扩散一般有两种方法： 表象理论　原子理论 本章主要讨论固体材料中扩散的 一般规律 扩散的影响因素 扩散机制等 本章章节结构 4.1　表象理论 4.2　热力学分析 4.3　原子理论 4.4　激活能 4.5　无规行走与扩散距离 4.6　影响因素 4.7　反应扩散 4.8　离子晶体中的扩散 4.9　高分子的分子运动 本章学习重点与难点 Fick第一定律 能运用Fick第二定律 柯肯达尔效应 互扩散系数的图解方法 下坡/上坡扩散的因子判别 扩散的机制，间隙/空位 扩散系数及激活能计算 LED用荧光粉 荧光粉的制备过程 扩散是固体材料中的一个重要现象 材料的变形，相变，高温蠕变等 金属的凝固、退火、回复再结晶等 陶瓷的烧结 4.1　表象理论 迁移 无外场时，热振动引起，迁移非定向。 有外场时，有推动力，粒子的迁移才能形成定向扩散流。 推动力是系统的化学位梯度； 当固体中存在着成分/浓度差异时，原子将从浓度高处向浓度低处扩散。速率？ 4.1.1 Fick第一定律 公式是唯象的关系式，不涉及微观过程。 D反映了整个扩散系统的特性，并不仅仅取决于某一种组元的特性。 描述了一种稳态扩散。 稳态扩散：系统中任一点的浓度 4.1.2 Fick第二定律 大多情况是非稳态扩散 Fick第一定律＋质量守恒→第二定律 化学扩散－－由浓度梯度引起 自扩散－－仅由热振动引起 4.1.3 扩散方程的解 三种类型 1、两端成分不受扩散影响的扩散偶 2、一端成分不受扩散影响的扩散体 3、衰减薄膜源 两端成分不受扩散影响的扩散偶 一端成分不受扩散影响的扩散体 衰减薄膜源 1、两端成分不受扩散影响的扩散偶 1）无限长A、B合金棒，各截面浓度均匀，浓度ρ 2ρ 1 2）两合金棒对焊，扩散方向为x方向 3）合金棒无限长，棒的两端浓度不受扩散影响 4）扩散系数D是与浓度无关的常数 初始条件及边界条件 在界面处，erf(0)=0。则有 即界面上质量浓度始终保持不变 若焊接面右侧棒的原始质量浓度为零时，则公式简化为： 2、一端成分不受扩散影响的扩散体 C质量分数为0.1%的低碳钢，置于碳质量分数为1.2%的渗碳气氛中，在920℃下进行渗碳，如要求离表面0.002m处碳质量分数为0.45%，问需要多少时间？ 3、衰减薄膜源 4.1.4、置换型固溶体中的扩散 间隙型溶质原子的扩散 置换型溶质原子的扩散 柯肯达尔效应 利用Kirkendall效应做材料 ZnAl2O4纳米管 ZnAl2O4纳米管TEM照片 ZnO空心球 主要原因？ 在Cu-Au、Cu-Ni、Cu-Sn、Ni-Au、Ag-Cu、Ag-Zn等置换式固溶体中都会发生此现象。 而且标志物总是向着低熔点组点较多的一方移动。即低熔点组元扩散快，高熔点组元扩散慢。正是这种不等量的原子交换造成了柯肯达尔效应。 另一角度分析： 在互扩散中，低熔点组元锌和空位的亲和力大，这样在扩散过程中流入到黄铜中的空位就大于从黄铜流入到铜中的空位数量。 即存在一个从铜到黄铜的净空位流，也相当于往外迁移的原子多，结果造成了中心区晶体整体收缩，从而造成钼丝的内移。 柯肯达尔效应的理论和实际意义 1、直接否定了置换式固溶体的换位机制，支持空位机制。 2、说明，在扩散系统中，每一种组元都有自己的扩散系数，由于JZnJCu，因此DZnDCu。 3、不利影响。电子器件中，大量的布线、接点、电极等，要在较高温度下工作很长时间。上述效应会引起断线、击穿等 达肯公式 达肯公式 首先推导一下3个D的相互关系 假设扩散过程中，晶格常数不变，摩尔浓度不变，横截面积不变。 得到最终的综合扩散方程为： Fick定律的进一步讨论： 在4.1节我们只讨论过一个通量方程，那时其实隐含着一个假设，认为二元系统在扩散时是反向扩散，而且扩散系数相同。 现在我们认识深入了一步： 知道两者的分扩散系数可以不相等，分扩散系数是对于动坐标来说的。从而导致了扩散并不仅仅存在纯扩散性的流动，还存在漂移。 经过推导得到，对于固定坐标系有： 4.1.5、扩散系数与浓度相关时的求解 前面讲述中认为D与浓度无关 实际上D往往随浓度而变化 如何去求不同质量浓度下扩散系数D？ 图解求法 玻尔兹曼和俣野给出了从实验曲线ρ(x)来计算不同质量浓度下的扩散系数D(ρ)的方法 设无限长的扩散偶 俣野方法 1、试样经过t时间扩散后，根据实验结果画出浓度分布曲线 2、用作图法找出俣野面，即使图中的面积A=B； 3、 4、经过一次退火，可以获得该温度下对应于不同浓度的一系列扩散系数 5、俣野面的物理意义是，物质流经此平面进行扩散，流入的量与流出的量相等。 3个面 S0原始焊接面，对于固定的空间坐标系，在扩散中其位置