加氢汽油脱臭后士试验不合格的原因.docVIP

加氢汽油脱臭后博士试验不合格的原因 化验一车间 李玉萍 摘要：在对硫醇及混合硫醇的博士试验灵敏度进行测定的基础上，根据加氢汽油馏分，分析了加氢汽油脱臭后硫醇的分布，同时考察了过氧化物对博士试验的影响，找到了加氢汽 油博士试验不合格的原因是高碳硫醇，尤其是Ｃ５以上的硫醇的存在。 主题词：博士试验 硫醇 过氧化物 加氢汽油 博士试验是一种定性检验硫醇的方法，许多国家都采用博士试验来检验燃料中的硫醇。在汽油的产品标准中，对硫醇的含量有严格规定，我国汽油产品标准GB17930-2000要求汽油博士试验合格或硫醇硫含量（ＳRSH）低于10μｇ/ｇ。但这两个标准不是完全一致的。有时，ＳRSH在10μｇ/ｇ以下，甚至低达3μｇ/ｇ，而博士试验却不合格。如果用户采用博士试验法验收产品，这个产品有可能不合格。洛阳分公司汽油加氢装置开工后脱臭后的加氢汽油即出现了这种情况。为此，加氢汽油脱臭后汽油博士试验不合格的原因是解决问题的关键。 １试剂、原料及测定方法 （１）试剂：Ｃ8～Ｃ１２硫醇、醋酸铅、过氧乙酸、正庚烷皆分析醇。 （２）洛阳分公司脱臭前及脱臭后加氢汽油。 （３）博士试验方法：采用中华人民共和国石油化工行业标准SH/T0174—92《芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法（博士试验法）》。 （４）硫醇硫含量的测定方法：采用ＧＢ/Ｔ１７９２—８８方法。 ２ 实验 ２．１硫醇的组成和结构及其与博士试验灵敏度的关系 将醋酸铅溶于ＮａＯＨ水溶液中，即得博士溶液。当含硫醇的油品与博士溶液混合后，加入一定量的硫磺，摇动１５ｓ后，静止１ｍｉｎ，若界面为棕黄或褐色，即表明油品中有硫醇存在，博士试验不合格，以“不通过”表示；反之，博士试验合格，以“通过”表示。 博士试验的反应如下： Ｐｂ（ＯＨ）2＋２ＲＳＨ→（ＲＳ）2Ｐｂ＋２Ｈ2Ｏ （１） 硫醇铅 （ＲＳ）2Ｐｂ＋Ｓ→ＲＳＳＲ＋ＰｂＳ↓ （２） 二硫化物 纯硫醇的博士试验灵敏度 博士试验所能检测的硫醇的最低浓度即为博士试验灵敏度（以下简称灵敏度）。关于纯硫醇的灵敏度已有文献报道［１，２］，但由于试验条件不同，结果并不完全一致。本试验中用正庚烷配制一定浓度的硫醇溶液，并准确测定其硫醇硫含量，然后逐级稀释，进行博士试验，测得各种硫醇的灵敏度，见表１。 表１各种纯硫醇的博士试验灵敏度① 硫醇 灵敏度ug/g C1 C2 n-C3 i-C3 i-C4 t-C4 n-C5 n-C6 n- C8 n- C12 20 － 6 5.5 4 5 3 2 2 1.5 ①灵敏度以硫醇硫含量表示。 ②表中“ｎ”为正，“ｉ”为异，ｔ为叔。 由表１可见，较高分子量的硫醇比低分子量硫醇灵敏度高，即高碳硫醇不容易通过博士试验。这可以从博士试验的反应得到解释：反应（１）中生成的硫醇铅只有进入油相，才容易和硫磺发生反应生成ＰｂＳ↓，而高碳硫醇由于烷基链较长，油溶性较好，容易进入油相。因此，高碳硫醇在较低浓度下仍能生成ＰｂＳ↓，具有较高的灵敏度。 ２．２加氢汽油脱臭前后硫醇的分布 2.2.1根据分馏原理，低沸点硫醇应存在于汽油馏分中，高沸点硫醇存在于高沸点的汽油中，硫醇与共沸温度比其正常沸点稍低，硫醇的物理性质，低碳硫醇存在于汽油的低沸点范围内，因此，通过分馏，便可把不同沸点的硫醇分开，从而得出硫醇的分布。 表2各正硫醇的沸点 硫醇 甲硫醇 乙硫醇 丙硫醇 丁硫醇 戊硫醇 己硫醇 庚硫醇 辛硫醇 壬硫醇 沸点℃ 5.9 35 67.8 98.4 126.6 152 175 198 220.2 * 数据为文献估计值 不同结构硫醇的沸点 硫醇结构 沸点 ℃ 硫醇结构 沸点 ℃ C5硫醇 C │ C C C C 99.2 │ SH C4硫醇 C │ C－C－C 64 │ SH C C C C －C 112 │ SH C │ C C C C 109 │ SH C－C－C －C 85 │ SH C │ C C C SH 88.5 C C C C －C 113.9 │ SH 其它硫醇 SH 158.8 C │ C C C CSH 118 SH