晶体结构和分子轨道..ppt

 晶体结构和分子轨道 第 2 周期元素原子共 5 条原子轨道，1s 原子轨道是内层轨道， 基本保持原子特征, 组合为分子轨道时可不予考虑（有时叫做非键轨道）. 另外由于 p 轨道参与组合, 导致了 键(“肩并肓”重叠)形成的可能. Molecular orbitals from p atomic orbitals molecular orbital atomic orbital molecular orbital atomic orbital （2）第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图 Relative energy levels for atomic and molecular orbitals of second-period elements. for O2 and F2 for B2, C2 and N2 O2、F2 N2、C2、B2 第 2 周期元素双原子分子的电子组态 形成分子轨道后，按填充原理（与原子轨道中电子的填充类似）填充电子就得到分子轨道排布式. 第2周期元素同核双原子分子包括Li2，Be2，B2，C2，N2，O2，F2和 Ne2 分子. 它们的电子组态如下： Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 Ne2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 a. O2 或 键型为一个σ键、两个三电子π键。 两个单电子，顺磁性 b. C2: 键型为两个π键，没有单电子，反磁性 分子的磁学性质 电子自旋产生磁场，分子中有不成对电子时，各单电子平行自旋，磁场加强。这时物质呈顺磁性。 顺磁性物质在外磁场中显磁性，在磁天平中增重。 N S 加磁场 CO 异核双原子分子 CO 和 N2 是等电子 体 。 其分子轨道能级图与 N2 相似。C和 O 的相应的原子轨道能量并不相等。 三键 一个 ? 键，两个 ? 键。 无单电子，显抗磁性 。 同类轨道，Z 大的能量低。 C 高，O 高 ？ 分子轨道式 [ Be 2 ] ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ? 2 ? 2 ? 2 O MO C ? 2 ? 2 ? 2 ?*2 ?*2 1s ? 1s ?*1s ?? ?? 1s ?? ?? 2s ? 2s ?*2s ?? ?? 2s ?? ?? 2p 2p ? ? ?? ? ? ?? ?? ?? 分子轨道图 ?*2 b. NO分子轨道能级图和电子排布 NO、NO+、NO2+和NO－等物种的键级与键型如下： NO NO+ NO2+ NO－ 键级 2.5 3 2.5 2 键型 一个σ键，一个π键， 一个三电子π键 一个σ键， 二个π键 一个单电子σ键， 二个π键 一个σ键， 二个三电子π键 画出 LiH 的分子轨道图. 例题：第一、第二周期元素的同核双原子分子或离子中，下列哪些是不能存在的。He2+，Li2，Be2，Ne2。 答： He2+: [(σ1s)2 (σ*1s)1] Li2: [KK(σ2s)2] 能量降低 能量降低 Be2：[KK(σ2s)2 (σ*2s)2] 没有能量降低 Ne2： 所以：Be2，Ne2不能存在 没有能量降低 *价键理论和分子轨道理论的优缺点： 价键概念不明显 计算方法也比较复杂 不够直观。 价键理论：简明直观，价键概念突出 描述分子的几何构型方面有其独到之处 应用范围比较狭窄 分子轨道理论： 非定域键 成键条件放宽 应用范围比较宽广 * 堆积系数--晶胞中原子堆积系数（晶胞中原子体积与晶胞体积的比值） 3、 一般密堆积 (1) 体心立方密堆积 不是最密堆积 分数坐标为（0,0,0） （1/2，1/2，1/2) 配位数为8，空间利用率为68.02％ (2) 金刚石型密堆积 配位数为4，立方面心 空间利用率为34.01％ 习题：如何计算立方体心与金刚石型的空间利用率？ 例题：钨具有体心立方晶格，已知密度为19.30 g?cm?3，试计算钨原子的半径。Mw = 183.9 解： ∴ ∵钨是体心立方，　 ∴ 体心立方堆积 三、离子晶体（Ionic Crysta