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第18章氨基英酸蛋白质核酸修改
第十八章 氨基酸 蛋白质 核酸 1、氨基酸 2、多肽 3、蛋白质 4、核酸 一、结构 例如: 设某三肽完全水解后,可得到谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸。这三种氨基酸可以有六种排列顺序: 要推知该三肽是哪一种组合方式,可以把她部分水解。知道它们是谷·半胱和半胱·甘。由此可见,半胱氨酸是在三肽链的中间,谷氨酸在N端,甘氨酸在C端即该三肽的结构是:谷·半胱·甘 缺点:氨基酸都水解,形成混合物,只能测 N 端的一个氨基酸。 N端氨基酸的分析可用2,4-二硝基氟苯与多肽作用。 N端氨基酸的分析还可以用异硫氰酸苯酯与多肽作用。 C端氨基酸的分析,一般羧肽酶可以有选择地只把C 端氨基酸水解下来,对这个氨基酸进行鉴定,就可以知 道原来C端是什么氨基酸。 C 端氨基酸的分析,一般是用在羧肽酶作用下水 解的方法。 18-2-2 多肽的合成 要求: 氨基酸按一定的次序连接起来 达到一定分子量 不外消旋化(缓和的条件) 推测出来的结构是否完全正确,需要通过多肽的合 成加以证实。 另一方面,由于多肽与蛋白质有着密切的关系,在需要使一种氨基酸的羧基和另一种羧基酸的羧基相结合时,要防止同一种氨基酸分子之间相互结合。因此,在合成时,必须把某些氨基或羧基保护起来,以便反应能按所要求的方式进行。而所选用的保护基团,必须符合以下条件:在以后脱除该保护的条件下,肽键 不会发生断裂。 羧基常通过生成酯加以保护,因为酯比酰胺容 易水解,用碱性水解的方法,就可以把保护的基团 除去。 氨基可以通过与氯甲酸苄酯(C6H5CH2OCOCL) 作用加以保护,因为氨基上的苄氧基很容易用催化氢解 的方法除去。 例如:设要合成甘氨酰丙氨酸(甘.丙) 若直接用谷氨酸和丙氨酸脱水缩合,将得到四种 二肽的混合物: 如果采用下列反应,则可以得到所要求的二肽: 反复使用这样的方法,每次构成一个肽键,就可以把 各种氨基酸按一定的次序一个个地连接起来。多肽的合成是一项十分复杂的工作。例如,牛胰腺核糖核酸酶的多肽链已可合成出来,它是由124个氨基酸单元所构成的。 18-3 蛋白质 蛋白质是一类很重要的天然有机物,是生物体内一切组织的基础物质,并在生命现象和生命过程中起着决定的作用。 蛋白质主要由C、H、O、N、S等元素组成,有些还含有P、Fe、I等元素。 蛋白质基本上是由数百个、甚至数千个氨基酸所构成。 水解后只生成多种?-氨基酸的,叫单纯蛋白质(如卵白蛋白、血清球蛋白、米精蛋白等)。 水解后除生成?-氨基酸外,还有非蛋白质物质(如糖、脂肪、含磷化合物、含铁化合物等)生成的,叫结合蛋白质。(如:核蛋白、粘蛋白、肌肉中的脂蛋白、血红蛋白等)。结合蛋白中的非蛋白质部分,叫做辅基。 分类 纤维蛋白(丝、毛、皮、角、爪和甲等) 球蛋白、酶和蛋白激素(溶于水、盐水、酸碱溶液 和乙醇等) 结合蛋白(与核酸、糖、脂肪及血红素等结合) 18-3-1 蛋白质的分类和功能 按溶解度分类:一类不溶于水的纤维状蛋白质;一类是能溶于水、酸、碱或盐溶液的球状蛋白质。 纤维状蛋白质的分子形状是一条条线装的,分子中的多肽 链扭在一起或平行并列,且以氢键互相连接着。这类蛋 白质在水中不能溶解。纤维状蛋白质是动物组织的主要 结构材料,角蛋白、骨胶蛋白和肌蛋白都是纤维状蛋白 质。 球状蛋白质的分子形状是一团团球状的,它们的多肽链自身扭曲 折叠成特有的球形。在折叠时,分子内某些基团之间通过氢键、 二硫键或范德华引力相互作用着。分子中的疏水基团(如烃基等)分布在球形内部,而亲水基团(如—OH、—NH2、—SH、 —COOH等)分布在球形表面。因此,球状蛋白质的水溶性比较 大。例如酶、血红蛋白等都是球状蛋白。 蛋白质的功能 一方面是起组织结构的作用。例如,角蛋白组成皮肤、肌肉等。另一面,蛋白质起调节作用。例如:毛发、指甲、头角:骨胶蛋白组成腱、骨;肌球蛋白组成各种酶对生物化学反应起催化作用;血红蛋白在血液中,输送氧气;胰岛素调节葡萄糖的代谢;等等在生物体内起重要调节作用的各种酶,都是蛋白质。 常把酶叫做生物催化剂 酶的催化效率很高,并且有高度选择性 有的酶还具有立体专一性 18-3-2 蛋白质的性质 蛋白质和氨基酸一样,也是两性物质,与酸或碱都 能生成盐。不同的蛋白质有不同等电点。例如,卵清蛋 白为4.9,酪蛋白为4.6。胰岛素为5.3,血红蛋白.为6.8。 蛋白质是高分子化合物 水溶液具有胶体溶液
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