第六章对特映异构.pptVIP

第六章 对 映 异 构 学习要求： 掌握立体异构、光学异构、对称因素（主要指对称面、对称中心）、手性碳原子、手性分子、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等基本概念。 掌握书写费歇尔投影式的方法。 掌握构型R、S标记法 例如，2-丁烯水合得到两种2-丁醇 为什么要研究对映异构呢？ 1．天然有机化合物大多有旋光现象。 2．物质的旋光性与药物的疗效有关（如左旋维生素C可治抗坏血病，而右旋的不行）。 3．用于研究有机反应机理。 第一节 物质的旋光性 一、平面偏振光和物质的旋光性 1．平面偏振光 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 在光前进的方向上放一个（Nicol）棱晶或人造偏振片，只允许与棱晶晶轴互相平行的平面上振动的光线透过棱晶，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 2．物质的旋光性 能使平面偏振光振动平面旋转的物质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质（也称为光活性物质）。 二、旋光仪与比旋光度 1、旋光仪 测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼可尔棱晶（起偏棱晶和检偏棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组织装而成 。 2、比旋光度 定义：1mL含有1g旋光性物质的溶液，放在1dm(10cm)长的盛液管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度，[α] tλ。 第二节 对映异构现象与分子结构的关系 一、对映异构现象的发现 1808，马露(E. Malus)发现了平面偏振光； 1848年，巴斯德(L. Pasteur)通过研究酒石酸钠铵的晶体结构，提出左旋和右旋体结构和对映异构体的概念，并指出对映异构现象式由于原子在空间的不同排列引起的； 1874年，范霍夫和勒贝尔分别提出了碳原子的四面体构型。他们指出，当一个碳原子上连接四个不同的基团时(不对称碳原子或手性碳原子) ，这四个原子或基团在空间会有两种不同的排列方式，它们互为镜像，如同人的左右手，外形相似但不能重叠。 二、手性和对称因素 手性：物质和它的镜像不能重叠的性质，如人的左右手； 手性分子：具有手性的分子； 手性中心：与手性有关的中心碳原子； 手性碳原子：连接四个不同基团的碳原子； 手性是物质具有旋光性和对映异构现象的必要条件(但非充分条件，如内消旋体)； 分子中有无手性碳原子并不是物质具有旋光性的必要条件(如丙二烯、大位阻联苯等) （1）、对称面 假设分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是分子的对称面，例如： （2）、对称中心 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P等距离直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。例如： 有对称中心的分子没有手性。 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光性。 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光性。 （3）、对称轴 第三节 含一个手性碳原子化合物的对映异构 一、对映体(enantiomers) 1．对映体——互为物体与镜象关系的立体异构体。 含有一个手性碳原子的化合物一定是手性分子，含有两种不同的构型，是互为物体与镜象关系的立体异构体，称为对映异构体（简称为对映体）。 对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的。所以对映异构体又称为旋光异构体 2．对映体之间的异同点 （1）、物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，仅旋光方向相反。 （2）、在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用不同等。 二、外消旋体(racemic forms) 等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（±）来表示。 外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）： 旋光性 物理性质 化学性质 生理作用 外消旋体 不旋光 mp 18℃ 基本相同 各自发挥其作用 对映体 旋光 mp 53℃ 基本相同 旋体的生理功能 三、对映体构型的表示方法 (1)、立体结构式 （2）、Fischer投影式 使用费歇尔投影式应注意的问题： （1）、 将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。 （2）、任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。 （3）、对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例如： （4）、费歇尔投影式只能在纸平面上旋转而不能翻转，否则构型改变。 （5）、费歇尔投影式不能在纸平面上旋转(2n-1)×90°；否则构型改变 第四节 含两个手性碳