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现代材料物理研究方法 第八讲
拉曼光谱分析
主要内容
n 红外光谱(IR)
分子振动光谱
n 拉曼光谱(Raman)
n 紫外-可见光谱
激光拉曼光谱基础
n 1928 C.V.Raman发现拉曼散射效应
n 1960 随着激光光源建立拉曼光谱分析
n 拉曼光谱和红外光谱一样,也属于分子振动光谱
n 生物分子,高聚物,半导体,陶瓷,药物等分析 ,
尤其是现代材料分析
拉曼光谱的原理
拉曼效应:
n 当一束激发光的光子与作为散射中心的分子发生相互作
用时,大部分光子仅是改变了方向,发生散射,而光的
频率仍与激发光源一致,这种散射称为瑞利散射。
n 但也存在很微量的光子不仅改变了光的传播方向,而且
也改变了光波的频率,这种散射称为拉曼散射。其散射
光的强度约占总散射光强度的10-3 。
n 拉曼散射的产生原因是光子与分子之间发生了能量交换,
改变了光子的能量。
拉曼原理
hn
Rayleigh scattering:
I λ-4
hn’
n n’
n n’ 这种现象称为拉曼散射 n n’
激发态
虚能级
准激发态
anti stokes stokes
基态
Raman Rayleigh Raman scattering
拉曼原理
n 斯托克斯 (Stokes )拉曼散射
分子由处于振动基态E 被激发到激发态E 时,分子获得的能量为ΔE,
0 1
恰好等于光子失去的能量:ΔE =E -E ,由此可以获得相应光子的频
1 0
率改变Δν =ΔE/h
n Stokes散射光线的频率低于激发光频率 。反Stokes线的频率ν =ν +
as 0
ΔE/h,高于激发光源的频率。
n 拉曼散射的产生与分子的极化率α有关系
α是衡量分子在电场作用下电荷分布发生改变的难易程度,或诱导偶极
距的大小,即单位电场强度诱导偶极距的大小。
散射光与入射光频率的差值即是分子的振动频率
拉曼原理
n 拉曼位移 (Raman Shift )
斯托克斯与反斯托克斯散射光的频率与激发光源频率之差
Δν统称为拉曼位移。
n 斯托克斯散射的强度通常要比反斯托克斯散射强度强得多,
在拉曼光谱分析中,通常测定斯托克斯散射光线。
n 拉曼位移取决于分子振动能级的变化,不同的化学键或基
态有不同的振动方式,决定了其能级间的能量变化,因此,
与之对应的拉曼位移是特征的。这是拉曼光谱进行分子
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