材料化学chapter蛤7-2储氢合金.pptVIP

④ 钒基固溶体型贮氢合金（MgH2、Mg2Ni） 钒可与氢生成VH2、VH两种氢化物。钒基固溶体型贮氢合金的特点是可逆贮氢量大、可常温下实现吸放氢、吸放氢反应速率大，但合金表面易生成氧化膜，增大激活度。对钒基固溶体型贮氢合金目前主要研究开发的是镍氢电池用贮氢合金V3TiNi0.56Mx(x=0.046~0.24,M=Al 、Si、Mn、Fe、Co、Cu、Ge、Zr、Nb、Mo、Pd、Hf、Ta等元素),其中添加元素M可提高合金放电的循环稳定性，但引起贮氢容量降低。 贮氢合金中较使用的合金类型 ⑤ 非晶态贮氢合金 非晶态贮氢合金比同组份的晶态合金在相同的温度和氢压下具有更大的贮氢量；具有较高的耐磨性；即使经过几百次吸、放氢循环也不致破碎；吸氢后体积膨胀小。但非晶态贮氢合金往往由于吸氢过程中的放热而晶化。 非晶态贮氢材料的机理尚不清楚，有待进一步研究。 贮氢合金中较使用的合金类型 贮氢合金的其它用途 贮氢材料即可作为氢的输送介质，还有一系列其他用途，如制作稀土贮氢电池、能量转换介质、分离氢、精制和分离氢的同位素、催化剂和敏感元件等。 镍-氢化物新型二次电池因其比能量高、无污染等优点已经开始取代传统的镍镉电池在信息产业、航天领域等大规模应用。贮氢合金作为镍-氢化物电池的负极材料，既是电池制备的关键材料，也是目前贮氢合金应用最成熟的领域。 用于电池负极材料应满足：电化学容量高且稳定，平衡氢压适当，对氢的阳极极化具有良好的催化作用，较强的抗阳极氧化、抗碱腐蚀能力，良好的热、电传导性。目前最广泛采用的稀土系AB5型合金。 （1）电池材料 MH极 充电 Ni极 MH极 放电 Ni极 M+H2O+e→MH+OH- Ni(OH)2+OH- →NiOOH+H2O+e MH+OH- → M+H2O+e NiOOH+H2O+e → Ni(OH)2+OH- 化学热泵是由两种不同的贮氢材料制成的贮气罐，以带开关的阀门相连。开启阀门时低温形成氢化物的高压罐A将释放氢，并为高温形成氢化物的低压罐B吸收而放出大量的热，可供取暖使用。B罐则可用廉价的热能加热，使释放的氢为A罐吸收贮存。如要制冷，则可利用氢材料的吸热而达到降温的目的。 （2）氢制冷取暖设备 利用贮氢合金对氢的选择性吸收特性，可制备99.9999%以上的高纯氢。如将Ar、N2、CO2、CO、CH4、H2的混合气体与LaNi5、MnNi5多元素合金在加压下反应，氢被选择吸收，杂质则被吸附与合金表面，除去杂质后，在加热使之解吸，则可获得高纯氢。TiMn1.5及稀土系贮氢合金应用效果较好。高纯氢在电子工业、光纤生产方面有重要应用。 （3）氢的分离精制 总之，贮氢材料的应用十分广阔。 * * * 7.3 贮氢合金 氢能系统 20世纪70年代的“能源危机”促使各国认真审视自己的能源结构，并寻找新的能源。然而，“车载能源的潜在危机”并没有得到有效解除。也就是说，当石油、煤和天然气用完后，人类用什么来驱动汽车的问题依然存在。 7.3.1 解决氢能源的贮存问题 氢是一种热值很高的燃料。 燃烧1Kg的氢可放出62.8千焦的热量，1千克的氢可以代替3千克的汽油。 氢氧结合的燃烧产物是最干净的物质-水，没有任何污染。氢的来源丰富，若能从水中制取氢气，则可谓取之不尽、用之不竭。 1.氢是自然界中普遍存在的能源，它主要以化合物的形式存在于水中，而水是地球上最广泛的物质。氢燃烧反应又生成水，所以氢是一种不受资源限制的无限能源。 2.氢本身无毒，燃烧时水是其唯一产物，所以氢是一种最清洁的能源。 最有希望的“车载”能源之一 3.除核染料外，氢的发热值是所有燃料中最高的，是汽油的3倍，是焦炭的4.5倍。 4.氢燃烧性能好，点燃快，与空气混合时有广泛的可燃范围，而且燃点高，燃烧速度快。 5.可直接用作发动机燃料、也可以以燃料电池方式驱动汽车 6.现有的内燃机稍加改装既可使用氢。 氢燃料目前面临的两大问题： 氢气的制取和氢的贮存？ 总的来说，贮氢存在物理和化学两大类： 物理贮氢方法：液氢贮氢、高压氢气贮存、活性碳吸附贮存、碳纤维和碳纳米管贮存、玻璃微球贮存等。 化学贮氢方法：金属氢化物贮存、有机液态氢化物贮存、无机物贮存、铁磁性材料贮存等。 氢气贮存技术 目前，工业上常用高压气瓶贮氢。 氢气经过加压（约15MPa），贮存于高压钢瓶中。由于所用的钢瓶较重，氢气的密度小，在有限的容积中只能贮存少量的氢气，氢气的质量只占容器质量的1-2%。且钢瓶本身的重量笨重，不易搬动。更因为氢气遇到火花或与氧气、氯气等混合，就会引起爆炸。因此经济上和