淀粉制品第7章-变性淀粉7节.ppt

第七节 酯化淀粉的生产与应用 酯化淀粉 淀粉分子的醇羟基被无机酸及有机酸酯化而得到的产品称为酯化淀粉。 酯化淀粉又可分为淀粉无机酸酯和淀粉有机酯两大类。 前者主要品种有淀粉磷酸酯、淀粉硝酸酯、淀粉黄原酸酯等 后者如淀粉醋酸酯、淀粉琥珀酸酯等。 一、淀粉磷酸酯 （一）淀粉磷酸单酯制备方法 1正磷酸盐。正磷酸盐主要指Na2HPO4和NaH2PO4 ，反应式如下: (1)湿法工艺 2三聚磷酸钠 采用三聚磷酸钠 (STP)作磷酸化剂对淀粉进行磷酸化的反应式如下: （二）与无机磷酸盐及尿素的反应 水溶性的有机胺，特别是尿素和磷酸盐，与淀粉反应有一种特定的效果。使用较低的反应温度、较短的反应时间及较少的磷酸盐用量即可制得稳定的淀粉产品。 这种产品比上述方法制得的淀粉磷酸酯有更高的黏度和更浅的色泽。尿素起交联作用和取代基作用，使降解产物减少，交联后分子量增加，阻止了有色物质的生成，并有氨基甲酸酯基团的衍生物生成。 （三）淀粉磷酸单酯性质 阴离子特性：淀粉磷酸单酯是阴离子衍生物，是一种良好的乳化剂。 磷酸酯淀粉糊的性质：较高的透明度，较高的粘度，较强的胶粘性，糊的稳定性高，凝沉性弱，冷却或长期贮存也不致凝结成胶冻，对冻结十分稳定。 淀粉磷酸单酯有两个等电点：第一个在pH4~5；第二个在pH7.5~9。 糊化温度和流度与含磷量有关：随着含磷量的增加，糊化温度降低，粘度也随之增加。 （四）淀粉磷酸单酯应用 造纸工业：湿部添加剂；表面涂布；黏合剂；层间喷淋 食品工业：作添加剂改变稠度，加强食物的稳定性 纺织工业：经线浆料；印花糊料 絮凝剂 药物：填充剂；药物热稳定剂；诊断剂；抗感染 农业：土壤改良剂提高保水能力；饲料添加剂。 粘合剂 其它：油脂的稳定剂和乳化剂，抑制水垢 二、淀粉醋酸酯的生产与应用 醋酸酯淀粉又称乙酰化淀粉或醋酸淀粉。 在工业上一般使用的都是低取代度的产品(取代度在0.2以下)，应用于食品、造纸、纺织和其他工业。 高取代度的淀粉醋酸酯 (取代度2~3)性质与醋酸纤维素相似，可溶于有机溶剂，具有热塑性和成膜性，但因强度及价格方面的问题，尚未大规模生产。 （一）低取代度淀粉醋酸酯 以醋酸酐作酯化剂 反应机理 生产工艺 淀粉醋酸酯一般用醋酸酐在碱性条件下作用于淀粉乳而制得。 用3%的碱液调节反应体系的pH（ pH7-10 ）值，醋酸酐滴加速度不宜太快；反应结束后用盐酸中和至pH5.5～7.0，然后离心，洗涤，干燥，制得成品。 以醋酸乙烯酯作酯化剂 反应原理 反应参数的控制 催化剂： 有碱金属氢氧化物、季胺、氨及碳酸钠。 反应介质：反应介质为水，反应效率随水含量提高而增大。 pH值：酯化反应的pH值范围在7.5-12.5，但在pH9-10范围反应效率较高 （二）高取代淀粉醋酸酯的制备 制备高程度取代的淀粉酯需要在无水介质中进行，但是反应速度慢，取代也不完全，应当进行活化预处理，破坏颗粒结构，提高反应活性。混淀粉于无水吡啶中，115℃加热回流lh，淀粉不糊化，仍保持颗粒状，可制得高取代度淀粉醋酸酯。 高取代淀粉醋酸酯的制备 一种方法是加淀粉于60%吡啶水溶液中，加热到80～90℃淀粉糊化，共沸蒸馏 (沸点93℃)除去水分，加无水吡啶补充，温度上升到115℃，将水分全部除去后，加入醋酸酐，保持115℃反应，lh后得取代度2~3的淀粉醋酸酯。 一种活化方法是用高温蒸煮和强烈剪切力作用破坏颗粒结构，再用无水酒精沉淀，将活化淀粉真空干燥到水分5%以下，加入吡啶和醋酸酐中，100℃反应4h，所得产物酯化反应更均匀。 （三）产品的特性及用途 低取代度淀粉醋酸酯的性质 颗粒形状与原淀粉无差别。 乙酰基为非离子的，用阳离子或阴离子颜料进行染色，其反应也与原淀粉相同。 糊液特性：糊化温度低，糊化容易，乙酰化程度越高，糊化温度越低；糊稳定性增加，凝沉性减弱，透明度好、膜柔软光亮；易被碱分解，脱去乙酰基得淀粉颗粒与原淀粉完全一致。 低取代度淀粉醋酸酯的应用 纺织工业：经线上浆剂，染色与整理 食品加工：主要作为增稠剂使用和稳定剂，具有黏度高、透明度高、凝沉性弱、储存稳定等优点。 高取代度淀粉醋酸酯的性质 取代度为2~3的淀粉醋酸酯是白色到棕褐色粉末，随乙酰含量的增高，相对密度、比旋光和熔点都降低。 在水中的溶解度随乙酰基含量增加而降低，当乙酰基含量达15%时，可溶解在50~100 ℃的水中；乙酰基含量大于40%时，不溶于水、乙醚、脂肪醇及脂肪烃中，可溶于丙酮、乙二醚、苯等溶剂中。 高取代度淀粉醋酸酯制成的薄膜、纤维和塑料的成膜性大大降低，强度脆弱 * * (2)干法工艺 副反应 生产工艺 将淀粉分散到水中(事先溶解有碳酸钠)，然后加入需要量的醋酸乙烯酯，溶液pH值调节到7.5-12.5，在24℃反应1h，过滤，水洗，烘干，即得醋酸酯淀粉和一种乙醛副产品