地下水中砷和氟离子检测与去除的机理探究-材料物理与化学专业论文.pdf.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 饮用水中重金属的问题对生态环境和人类的生命活动以及身体健康产生了 严重的影响与威胁，也对经济的发展和社会的进步提出了更多的挑战。随着生活 水平提高，食品和饮用水安全越来越能引起人们的注意。水体中重金属污染，一 直在水污染中占有比较大的比重。尤其是砷和很多疾病息息相关，而且在中国的 西部和北方，都是重污染区。因此，砷的检测和去除变得尤为重要。为准确检测 水中砷含量，重金属被广泛的用来检测并取得优越的性能。然而，地下水中重金 属污染物具有背景复杂、痕量、多组分和存在形态多样的特点，高效、准确、稳 定、准确分析一直是环境分析领域的重要课题。虽然纳米材料以其独特的物理和 化学性质在电化学检测水中污染物中有比较广泛的应用，尤其是金、铂、银，由 于较好的灵敏性和抗干扰能力，在实际环境中应用是最广泛的。但是纳米材料修 饰电极仍然面临着很多问题，例如纳米材料的尺寸和晶面效应，研究的并不是很 充分。同时，在检测水中污染物时，水中的污染物氟离子如何去除，如何有效的 实现水体的净化，也是我们比较关心的课题。 为了解决这些问题，本篇论文旨在分析金的晶面效应和铂颗粒的尺寸效应在 检测砷方面所表现出的性质。另外，本文在去除水中污染物氟方面，也做了初步 尝试。本文的主要研究内容如下： (1)合成了晶面规则且暴露不同晶面的金纳米粒子，并对比研究了Au(1 l 1)、 Au(110)和Au(100)不同晶面对水中砷的电化学响应情况。在检测过程中， 主要的检测问题来源于表面活性剂对检测灵敏度的影响，为排除表面活性剂的影 响，采取了二次水清洗和电化学清洗方法，最大限度的去除了表面活性剂的影响。 虽然进过多步清洗，表面活性剂的影响仍旧存在。为了让对比更客观，我们在比 较检测灵敏度时考虑了电化学活性面积(ECAs)，充分论证了Au(111)面在检 测As(III)上所具有的优良性能，基于键能和As(III)吸附过程我们提出了相 应的机理。Au As(OH)3的关系中，Au—As键起到决定作用，而在Au(111)面 上的成键能最低，使As(III)更容易富集在金八面体纳米颗粒表面。Au纳米颗 粒修饰的电极对于As(III)检测的电化学行为和它们的晶面有关。我们可能提 供了改善灵敏度的一种新方法。 (2)不同尺寸的Pt颗粒，通过欠电位沉积(Cu．UPD replacement method) 方法层层合成，形成不同颗粒尺寸的Pt颗粒，研究了尺寸的变化对As(III)检 测的影响，发现在排除比表面积的情况下，在Pt纳米粒子的半径从2．3到5．5纳 I 万方数据 摘要米的过程中，检测灵敏度逐渐降低。这种现象可能是由键能的不同引起的。较低 摘要 米的过程中，检测灵敏度逐渐降低。这种现象可能是由键能的不同引起的。较低 的键能有可能通过吸附中间产物同时也容易形成不活泼的氧化物PtO，使能够吸 附As(II)的位点减少，在氧转移反应中阻碍反应的进行。通过与Pt圆盘电极 相比，我们发现Pt纳米颗粒修饰电极对检测的提升作用不仅仅是比表面积的增 加，活性位点的增加也是灵敏度较高的原因。更重要的是，这项工作为我们提高 检测As(III)的灵敏度提高了一个新的路径，通过改变颗粒尺寸，有可能可以 实现检测灵敏度的提升。 (3)研究了NaLa(S04)2和Zr02复合材料对饮用水中氟离子的去除性能。 对吸附的动力学过程和热力学过程研究发现，吸附过程数据拟合属于朗缪尔模 型，这一结果说明氟离子吸附过程是一个单吸热的吸附过程。在pH为6的条 件下，我们用朗缪尔模型计算发现吸附的最大容量为133毫克／克，这个容量相 比于其他材料有一定的优势。在共存离子的研究中，我们涉及了常见的几种阴 离子：CI‘、S042’、N03。、HC03。、P04孓，发现这些常见离子均没有对材料的吸 附产生明显影响，验证了材料较好的选择性。通过红外和X射线光电子能谱的 分析，我们对材料的吸附性能和选择性给出了合理的解释，材料对氟离子的去 除表现为两方面，一方面是La和氟离子的络合作用，通过离子交换的作用来实 现氟离子的去除；另外一方面是羟基的交换作用，这也是材料容易受pH影响 较大的原因。通过本文的研究，我们认为NaLa(S04)2和Zr02复合材料比较适 合用于氟离子的去除。 关键词：金纳米颗粒铂纳米颗粒 晶面效应 尺寸效应 电化学检测 氟离子 去除吸附法 万方数据 ABSTRACTThe ABSTRACT The drinking water polluted by heavy metal ions has seriously threatened the environment，human health，and the development of society．It has put forward