掺镍型层状LiNiyMn一yO2正极材料的合成与电性能研究.PDF

维普资讯 第 4期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19．No．4 2003年 4月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Apr．，2003 名 研究简报 石 石 石 ＼ 掺镍型层状 LiNiyMn。一yO2正极材料的合成与电性能研究 钟 辉 ，- 许 惠 汪文成 周燕芳 (成都理工大学材料与生物．Y-程学院，成都 610059) (成都雷雳高科技公司，成都 610045) 关键词 锂离子电池 正极材料 层状 LiNi，Mn一Oz 分类号 0611．4 06l4．111 0614．8l’3 以嵌锂化合物作为正极材料的锂离子电池具有 掺Al的LiA1005Mn0．95O2的正极材料，在2．O～4．20V 比容量大 、电压高、自放电小等优点，自1992年问世 之间充放电．首次容量可达 l80mAh·g～，1O次循 以来得以迅猛发展，层状结构的LiCoO2、LiNiOz和 环后，容量基本无衰减，但在 16次循环后，结构慢慢 尖晶石型 LiMnO 是 目前研究最多的正极材料。但 转变为尖晶石层状结构。Armstrong、Panlsen等人的 作为锂离子正极材料 的LiCoO 价格贵，污染大； 研究虽然大大推进了层状 LiMnO 的研究进展，但其 LiNiO 合成困难 、安全性差；尖晶石型 LiMnO 因放 合成工艺极为复杂，在前驱体 (．NaMnO)和离子交 电比容量仅为 110mAh ·g 左右而 限制 了其发 换合成工艺中，需在氩气气氛下反复高温煅烧，且煅 展。锂锰氧化合物因其污染小、价格低等优点成为 烧时间均在 24h以上，并用液氮反复淬火急冷；同时 目前最具吸引力 的正极材料。具有 ．NaMnO层状 合成出的层状 LiM Mn一(M=Co，Ni，A1)正极材料 结构的LiMnO理论放电比容量为 285mAh ·g～，实 放 电曲线在 3．5～3．9V范围内仍存在一微小的放 际放电比容量可达 190mAh ·g 以上，是一种具有 电平台，表明该材料在这一电压区仍存在一微小相 极大发展前景的正极材料 ¨l。 变，从而导致材料在 1O次循环后稳定性下降。 未经掺杂的LiMnO 正极材料在充放 电过程 中 本文研究 了在空气气氛下采用一次性高温 由于锂离子的反复脱出和插入，晶体结构易发生变 煅 烧 及 冰 水 急冷 法 制 备 出掺 Ni的前 驱 体 化，逐渐向尖晶石结构变化，并发生Jahn．Teller扭 NaMn…NiO，再进行离子交换得到层状结构的 曲，致使其充放电容量降低，循环稳定性差。通过掺 LiMn。…NiO2的正极材料。 入其它半径和价态与 Mn相近 的金属离子进行改性 1 实验部分 是提高层状 LiMnO 的循环性能以及抑制其 向尖晶 石相转变的有效方法 】。Armstrong3【·等通过掺入 1，1 LiNiMn。一O2材料的制备 钴，制备出层状 LiCo-一Mn，O (Y：0．1，0．2)，其可 本实验采用高温 固相反应和离子交换法制备 逆容量达 190mAh·g～，可抑制其 向尖晶石结构转 LiNiMn。一O2正极材料。将电解MnO、Ni(OH)：、 移，并有助于克服 Jahn．Teller扭 曲，显示出较好的循 Na2CO 按一定 比例混合后 ，于 600～900qC煅烧 环稳定性。Paulsen等 副通过掺