化学选修特课-砷、锑.pptx

砷 As 单质砷 　　 原子序数：33 　　元素符号：As 　　元素原子量：74.92 　　元素类型：非金属 　　旧时在砒霜中含有 　　砒霜:三氧化二砷(white) arsenic 　　原子体积:(立方厘米/摩尔)：13.1 　　元素在海水中的含量:(ppm) 　　太平洋表面： 0.00145 　　地壳中含量：（ppm） 1.5 　　发现人：马格耐斯（（Albertus Magnus） 砷的发现 关于砷的发现西方化学史学家都认为是1250年，德国的马格耐斯在由雄黄与肥皂共热时得到砷。 近年来中国学者通过研究发现，实际上，中国古代炼丹家才是砷的最早发现者。据史书记载，约在 317年，中国的炼丹家葛洪用雄黄，松脂，硝石三种物质炼制得到砷。 砷的性质 有黄、灰、黑褐三种同素异形体。其中灰色晶体具有金属性，脆而硬，具有金属般的光泽，并善于传热导电，易被捣成粉沫。 密度5.727克/立方厘米。熔点817℃（28大气压），加热到613℃，便可不经液态，直接升华，成为蒸气，砷蒸气具有一股难闻的大蒜臭味。 不溶于水，溶于硝酸和王水，也能溶解于强碱，生成砷酸盐。 砷的性质 砷的化合价+3和+5。第一电离能9.81电子伏特。游离的砷是相当活泼的。 在空气中加热至约200℃时，有萤光出现，于400℃时，会有一种带蓝色的火焰燃烧，并形成白色的氧化砷烟。 游离元素易与氟和氮化合，在加热情况亦与大多数金属和非金属发生反应。 砷在自然界的循环 微生物的还原甲基化作用 O2 O3或N2O4 砷的应用 生活中砷的应用 砷中毒 砷中毒 砷中毒的原因 三价砷 会抑制含 -SH 的酵素 五价砷 会在许多生化反应中与磷酸竞争，因为键结的不稳定，很快会水解而导致高能键 ( 如 ATP) 的消失。 氢化砷 被吸入之后会很快与红血球结合并造成不可逆的细胞膜破坏。低浓度时氢化砷会造成溶血 ( 有剂量 - 反应关系 ) ，高浓度时则会造成多器官的细胞毒性。 急救措施 经口急性中毒，立即进行催吐，用微温水或生理盐水、1％硫代硫酸钠溶液等洗胃（虽已口服超过6小时或已呕吐，仍应小心地洗胃。）以后给服新鲜配制的氢氧化铁解毒剂，使与砷结合成不溶性的砷酸铁，每5～10分钟服一匙，直至呕吐，停止给药。 如无此药，可给活性炭悬液、牛乳或蛋清水等，再用硫酸钠或硫酸镁导泻。必要时应用血液透析。同时迅速选用特效解毒剂，如二巯基丁二酸钠，二巯基丙磺酸钠、二疏基丙醇及青酶胺等。 砷污染 来源：①开采，焙烧，冶炼韩砷矿以及生产含砷产品过程中产生的含砷三废 ②农业大量使用含砷农药 ③工业上排放的废水，焦炭含砷黄铁矿以及其他金属矿场的冲出物。含砷废水流入河流或湖泊，不仅危害到水生生物，亦可渗入土壤中而危害到陆生动植物。 砷污染的治理 锑 Sb 银白色有光泽硬而脆的金属（常制成棒、块、粉等多种形状）。有鳞片状晶体结构。在潮湿空气中逐渐失去光泽，强热则燃烧成白色锑的氧化物。易溶于王水，溶于浓硫酸。相对密度6.68。熔点630℃。沸点1635℃(1440℃)。有毒，最小致死量（大鼠，腹腔）100mg/kg。有刺激性。 锑的发现 锑早在古代就被人类利用了。在匈牙利曾发现青铜时代的用具，铜合金中含锑量高达4% ~5%，在一个属于埃及第五或第六王朝的铜制水罐上镀有锑，但由于古人分辨不清锑、锡 和铅，故从未提到过锑这种金属。 锑主要以含硫的矿物辉锑矿Sb2S3存在于自然界中，辉锑矿在空气中焙烧，可以得到白色 的氧化锑，用碳还原氧化锑，很容易得到单质锑。但由于锑的熔点低，仅为631，而且锑 为灰色的金属，与铅、锡相混，不易为古人识别。例如我国是富产辉锑矿的国家，湖南 新化县是有名的富藏锑矿的地方，早在明代就开采过，但把它误认为是锡，称为锡矿山 。 16世纪，德国冶金家阿格里科拉(Agricola G,1494—1555)最早提出锑和铋是不同于其它 金属的两种独立的金属。他还提出，把锑添加到铅和锡中铸成印刷用的活字合金，这是 因为锑在凝固时收缩性比较小，使铸字比较清晰。 锑的拉丁名称为Stibium，化学符号Sb即由此而来，它的英文名称为Antimony 。 据说，在古代西方国家的一些僧侣中，曾经有许多人患有癞病，他们服用了一种含锑的 矿物，即辉锑矿来治疗。但事与愿违，服用这种矿物的僧侣不但没有恢复健康，病情反 而恶化甚至死亡。这样锑的矿物就成了“反对僧侣”。“anti” 是“反”的意思，“m onk”是“修道士”或“僧侣”，把Antimony直译就成为“反对僧侣”了。 锑的性质 物理性质：锑是热和电的不良导体，导热率和导电率仅为铜的1/20和1/27。锑有灰锑、黑锑、黄锑和爆锑四种同素异形体。常温下只有灰锑稳定。锑性脆