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化学选择题突破策略及技巧
【例12】(2016·天津卷)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是( ) A.三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHD B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)c(Na+)c(HB) c(H+)c(OH-) 题型七 水溶液中的离子平衡 【解析】 A项,根据图像知,在未滴加NaOH溶液时,0.1 mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH,说明三种酸均为弱酸,且HA的pH最小、酸性最强,HD的pH最大、酸性最弱,因酸性越强,电离常数越大,故KHAKHBKHD,正确; B项,滴定至P点时,溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等,且溶液呈酸性,说明HB的电离程度大于B-水解程度,故c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-),正确;C项,pH=7时,三种离子的浓度分别等于c(Na+),然而三种溶液中阴离子水解程度不同,加入的NaOH的体积不同,故三种阴离子的浓度也不同,错误;D项,根据质子守恒即可得出,三种溶液混合后溶液的质子守恒关系:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),正确。 【答案】 C 【例13】(2016·四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 moln(CO2)≤0.015 mol时发生的反应是:2NaAlO2+CO2+3H2O===2Al(OH)3↓+Na2CO3。下列对应关系正确的是( ) 【点评】 水溶液中的离子平衡是化学平衡在水溶液中的应用,涉及面广,高考题型形式多样,考查的主要模式有3大类型:一是化学平衡移动原理在电离平衡、水解平衡中的应用,结合电离常数和水的离子积常数,分析平衡移动过程中pH、粒子浓度大小的变化趋势及结果;二是应用质子守恒、电荷守恒、物料守恒,比较电解质溶液中粒子浓度大小的关系;三是沉淀溶解平衡及沉淀的转化与应用。从考查趋势来看,溶液中离子浓度大小的比较、沉淀的溶解平衡和沉淀转化是主流试题,且有向综合性考查发展的趋势。解题时,应注意:(1)影响弱电解质电离常数和盐类水解常数的外界因素只有温度,浓度影响平衡的移动方向,但对电离常数和水解常数无影响,因此常利用电离常数和水解常数判断稀释后或混合后溶液中粒子浓度和溶液pH的变化。 题型八 化学反应速率与化学平衡 【例15】(2015·福建卷)在不同浓度(c)、温度(T)条件下,蔗糖水解的瞬时速率(v)如下表。下列判断不正确的是( ) A.a=6.00 B.同时改变反应温度和蔗糖的浓度,v可能不变 C.b<318.2 D.不同温度时,蔗糖浓度减少一半所需的时间相同 温度升高,水解速率越快,浓度越高,水解速率也越快,同时改变反应物的浓度和反应的温度,若二者对反应速率的影响趋势相反,并能相互抵消,反应速率也可能不变,正确;C项,在物质的浓度不变时,温度升高,水解速率加快,温度降低,水解速率减慢。由于在物质的浓度为0.600 mol·L-1时,当318.2 K时水解速率是3.60 mmol·L-1·min-1,现在该反应的速率为2.16 mmol·L-1·min-1小于3.60 mmol·L-1·min-1,所以反应温度低于318.2 K,即b<318.2,正确;D项,由于温度不同时,在相同的浓度时的反应速率不同,所以不同温度下,蔗糖浓度减小一半所需的时间不同,错误。 【答案】 D 【点评】 化学反应速率与化学平衡是中学化学的重要内容,也是历年高考的必考内容之一,并且占有较大的比重,往往以中等以上难度的形式出现,是体现高考选拔功能与试卷区分度的重要内容之一。试题能较好地考查考生的观察能力、推理判断能力、图形转化能力,其考查模式主要有:①化学反应速率影响因素的分析和有关计算;②利用平衡移动原理和化学平衡常数判断平衡移动的方向,分析平衡移动过程中物质的浓度、转化率、体积分数等的变化;③有关化学反应速率与化学平衡综合图象的分析。 解答时,一是要理解相关概念的含义,能正确地进行定义式的判断与计算;二是要根据反应速率图象的形状,判断出是一种条件影响反应速率(图象类似于一次函数图象),还是多种条件影响反应速率(图象类似于抛物线形状);三是要总结出多种方法来判断平衡移动的方向。解决化学反应速率与化学平衡图象类问题,一般是从三个方面来依次进行分析:①结合已知条件(方程式、物质的量或浓度变化等)分析反应图象的特征(如图象的起点、拐点、终点等);②分析图象中各种要素的含义(如纵、横坐标的意义),图象的变化趋势及图中标注的其他条件(压强、温度等);③掌握判定平衡移动的方法,熟悉平衡移动对化学反应速率、物质的量、
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