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第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 常用单一酸碱指示剂 (要记住) NH3 0.1mol·L?1 pKb=4.75 0.1000 mol?L?1NaOH溶液 滴定20.00mL同浓度HCl溶液的滴定曲线 影响滴定突跃的因素 用不同浓度的NaOH溶液滴定不同浓度HCl溶液的滴定曲线 8.0—10.0 无—红 3.1—4.4 红—黄 4.4—6.2 红—黄 pH4.3—9.7 pH5.3—8.7 pH3.3—10.7 1.滴定突跃 滴定剂在计量点前不足0.1%和计量点后过量0.1%引起的溶液pH值的突变。 2.选择指示剂的依据 滴定突约的pH值变化范围。指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并不一定相同，但相差不超过?0.02mL，相对误差不超过?0.1%。 3.浓度对滴定曲线的影响　　 浓度越大，滴定突跃越大。 讨论： 2. 强碱滴定一元弱酸 以0.1000mol?L?1NaOH溶液滴定20.00mL同浓度的HAc溶液 滴定前： pH= 2.89 (与强酸比较，起始pH?) 滴定开始至化学计量点前： 加入NaOH形成HAc～NaAc缓冲系统： 如滴入NaOH19.98mL 计量点：全部中和，系统为NaAc溶液 pH=8.72 此时溶液已呈碱性 化学计量点后： 系统为NaOH+NaAc溶液，按强碱NaOH计算。若NaOH过量0.1%(0.02mL)： pH=9.70 突跃范围： pH =7.74～9.70 讨论： 滴加体积：0～19.98 mL； ?pH=7.74?2.89 = 4.85 滴加体积：19.98-20.02 mL；?pH=9.70?7.74=1.96 滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小(?pH从5.4到1.94) 显过渡色 显酸色 显碱色 指示剂理论变色范围： 酚酞结构(多元酸) pH 8.1无色 pH 10.1红色 甲基橙结构(有机碱) 碱性 酸性 pH 2.4红色 pH 4.4黄色 2.4——4.4 红色—黄色 一些常见酸碱指示剂的变色范围 8.1——10.1 无色—红色 酸碱指示剂理论变色范围为 影响酸碱指示剂变色范围的一些因素 a. 人眼对颜色的敏感程度不同b. 温度、溶液以及一些强电解质的存在c. 指示剂的用量d. 混合指示剂(变化范围越窄越好) 甲基橙 甲基红 酚酞 3.1 4.4 4.4 6.2 8.0 10.0 终点颜色变化 无色→有色，浅色→有色 例： 酸滴定碱 →选甲基橙 碱滴定酸 →选酚酞 3.1 4.4 8.0 10.0 →一类同时使用两种指示剂，利用彼此颜色之间的互补作用，使变色更加敏锐。如溴甲酚绿和甲基红。 →另一类由指示剂与惰性染料（如亚甲基蓝，靛蓝二磺酸钠）组成的，也是利用颜色的互补作用来提高变色的敏锐度。 →需要将滴定终点限制在很窄的pH范围内，可采用混合指示剂。 混合指示剂  甲基红+溴甲酚绿 5.0------5.1-------5.2 酒红 灰 绿 用于Na2CO3标定HCl时指示终点 由于颜色互补使变色间隔变窄, 变色敏锐. 溶液的强度 溴甲酚绿 甲基红 溴甲酚绿+甲基红 pH＜4.0 黄色 红色 酒红 pH=5.1 绿色 橙色 灰色 pH6.2 蓝色 黄色 绿色 甲基橙和靛蓝(染料)组成的混合指示剂 溶液的酸度 甲基橙 甲基橙+靛蓝 pH＞4.4 黄色 绿色 pH＝4.1 橙色 浅灰色 pH＜3.1 红色 紫色 定义： 　　在含有共轭酸碱对(弱酸－弱酸盐或弱碱－弱碱盐)的混合溶液中加入少量强酸或强碱或稍加稀释，溶液的pH值基本上无变化，这种具有保持溶液pH值相对稳定性能的溶液称为缓冲溶液。 如： 4.4 缓冲溶液 50