电化学氢泵反应器用于生物质基酮加氢的研究-化学工程专业论文.pdf.docxVIP

研究生优秀毕业论文 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 电化学氢泵是在质子交换膜燃料电池基础上发展起来的一种新技术，用来进行氢气 纯化时，具有氢气纯度高、能量利用率高和操作简单等优点。由于阴极可以生成原位氢， 电化学氢泵也可以作为加氢反应器，从根本上消除了传统非均相加氢时氢气在不同相态 问的传质阻力，避免其引起的高压、高能耗和设备复杂性，使加氢在常压下进行。 首先，采用电化学氢泵反应器实现了丁酮的原位加氢，选择性为100％，并对膜电． 极组件(Membrane Electrode Assembly，MEA)进行了优化。Pt的加氢活性是Pd的2．4 倍，最大加氢速率高达15．5 mmol酊1 min～，远高于传统高压加氢的结果(1．2 mmol gn-1 min。1)。同时，气体扩散电极(GDE)-MEA的加氢性能优于催化剂涂覆膜(CCM)-MEA。 Nafion／PTFE．氢泵反应器的加氢速率高于Nationl 15．氢泵反应器，但加氢稳定性较差。 由于Nation膜在有机物溶液中溶胀度较高，而且有机物渗透严重，本文提出用磺化 二氮杂萘聚芳醚砜酮(SPPESK)膜替代Nation膜进行电化学氢泵反应器丁酮加氢。尽 管SPPESK膜的质子传导率远低于Nafionl 15，但SPPESK和N瓶onl 15．氢泵反应器的 丁酮加氢速率相当，表明PEM的欧姆阻力并不是丁酮加氢反应的速率控制步骤。由于 SPPESK膜具有更好的耐原料丁酮和产物仲丁醇溶胀性以及较低的渗氢电流(0．38 mA cm五)，当较高温度(40℃)和丁酮浓度(1．0 M)时，SPPESK．氢泵反应器加氢稳定 性高于Nation．氢泵反应器。同时，SPPESK膜具有出色的阻醇性能(仲丁醇渗透率为 Nafionll5的1／8)。 以往加氢反应的氢源通常为纯氢或水，但制氢成本高、工艺复杂，而且电解水能耗 较高。本文提出含氢混合气(H2／COz和H2／N2)作为阳极进料提供氢源，实现了氢气分 离与丁酮加氢在电化学氢泵中的耦合，更加经济。Nation．氢泵反应器的加氢速率随C02 含量的增加逐渐下降，可能是因为阳极室的C02渗透到阴极催化剂层导致稀释和毒化效 应，通过H2／N2混合气实验得到了进一步验证。SPPESK-氢泵反应器的加氢速率随混合 气中C02含量的升高几乎保持恒定，这是因为SPPESK膜具有更优异的阻C02性能。 为了进一步研究SPPESK一氢泵反应器生物质基酮加氢的普适性，除了低沸点丁酮， 还进行了高沸点2．庚酮的加氢反应研究。2一庚酮加氢选择性为100％，2．庚醇为唯一的 产物。与丁酮的传质方式不同(气态形式)，2．庚酮以液态形式透过扩散层，正癸烷作 为溶剂时加氢速率是环己烷的6．9倍(40。C)。同时，SPPESK-氢泵反应器的加氢性能 优于其他PEM．氢泵反应器，低温、。高电流密度和较高的浓度有利于2．庚酮的加氢。 关键词：电化学氢泵；丁酮加氢；2．庚酮加氢： SPPESK膜；氢气分离 万方数据 电化学氢泵反应器用于生物质基酮加氢的研究Hydrogenation 电化学氢泵反应器用于生物质基酮加氢的研究 Hydrogenation of Biomass—derived Ketones with an Electrochemical Hydrogen Pump Reactor Abstract Electrochemical hydrogen pump fErn)is a novel technique derived from proton exchange membrane fuel cell(PEMFC)．It can be used for hydrogen purification and demonstrates merits of high purity products，high energy efficiency and simple operation．As the EHP forms in—situ hydrogen on its cathode，it Can also be used as a hydrogenation reactor to fundamentally eliminate hydrogen transport resistance between different phases of conventional heterogeneous hydrogenation which incurs high pressure，large energy consumption and complexity of equipment．Using EHP instead makes the hyd