生物化浩学第一章糖类.pptVIP

第一章 糖 类 saccharide 主要的生物学作用： 1. 人和动物的主要能源物质。 2. 作为生物体的结构成分。 3. 在生物体内转变为其他物质。 4. 作为细胞识别的信息分子 。 概念：多羟基醛或多羟基酮及其聚合物和衍生物。 2. 环状结构 环状结构的依据 ■葡萄糖不能发生醛的NaHSO3加成反应 ■葡萄糖不能象醛一样与两分子的醇形成的缩醛。 ■葡萄糖溶液具有变旋现象 新配制的葡萄糖溶解于水时其旋光度发生改变的现象。 附：葡萄糖的呋喃型结构 二、单糖的性质 旋光性与变旋 左旋糖 右旋糖 变旋现象 甜度 溶解度 2. 单糖的反应 2. 成醚反应 6. 氧化反应 三.单糖衍生物—D-氨基糖 3. (+)-蔗糖 二、三糖 还原性三糖：甘露三糖、刺槐三糖、鼠 李三糖等。 非还原性三糖：棉子糖、龙胆三糖、松三糖等。 例如：棉子糖 结构：半乳糖α(1,6)葡萄糖αβ(1,2)果糖 Ⅲ 多糖 (polysaccharide) 按功能分类： 1、不溶性多糖 如：纤维素、甲壳多糖等 2、储存形式多糖 如：淀粉、糖原等 3、功能多糖 主要是一类粘多糖，如肝素 按成分分类 1、同聚多糖（均一多糖） 2、杂聚多糖（不均一多糖） 连接单糖的苷键主要为： ?-1,4，?-1,4和?-1,6苷键。 淀粉的结构 2、糖原 分子量为27万-350万之间 糖原 3. 纤维素（cellulose） 植物中纤维素的存在形态 4、几丁质（壳多糖） 几丁质大量存在于昆虫和甲壳类动物的甲壳之中。几丁质(chitin)亦可称为甲壳质。 虾、蟹壳个富含的甲壳质是一种白色、无定形的半透明物质。据研究资料估计白然界中每年生成的几丁质约有一百亿吨。 在天然聚合物中几丁质的贮存量占第二位，仅次于纤维素。 几丁质的结构 几丁质的水解产物为2-氨基-D-葡萄糖(简称为葡糖胺)。目前认为几丁质是由乙酰氨基葡萄糖聚合而成的多糖。因此几丁质(甲壳质)也可称为聚乙酰氨基葡糖(或壳多糖)。 由几丁质的提纯和部分水解作用可鉴出几丁质中的寡糖成分，从而证明几丁质分子为2-乙酰氨基-2-脱氧-?-D-吡喃葡糖的同聚物；各个残基都是通过?-l，4-糖苷键的形式联接成不分支的长链结构。 几丁质也可视为纤维素的类似物。相当于纤维素的C-2位置上的轻基由乙酰氨基团置换。 几丁质难得单独存在于自然界，一般都与蛋白质络合或呈现共价的结合。 几丁质的结构 5、半纤维素（不均一多糖） 大量存在于植物木质化部分，包括很多高分子的多糖。 用稀酸水解则产生己糖和戊糖，所以它是多聚戊糖(如多聚阿拉伯糖、多聚木糖)和多聚己糖(如多聚半乳糠和多聚甘露糖)的混合物。 6、琼脂(agar) 是某些海藻(如石花菜属)所含的多糖物质，主要成分是多聚半乳糖，含硫及钙。它是微生物培养基组分，也是电泳、免疫扩散的支持物之一。 食品工业中常用来制造果冻、果酱等。l一2%的琼脂在室温下便能形成凝胶。 结合糖 糖与非糖物质的结合物称为结合糖。这些非糖物质往往是蛋白质、脂类、肽等；而与蛋白质结合的就叫做糖蛋白。 糖胺聚糖 这类物质存在于软骨、腔等结缔组织中，构成组织间质。各种腺体分泌的润滑粘液，多富有粘多糖。 它在组织成长和再生过程中，在受精过程中以及机体与许多传染病原(细菌、病毒)的相互作用上都起着重要作用。 其代表性物质有透明质酸(hyaluronic acid)、软骨素4-或6-硫酸(chondroitin 4-or 6-sulfate)、硫酸皮肤素(dermatan sulfate)、硫酸角质素(keratan suIfate)、肝素(heparin)及硫酸乙酰肝素等。 透明质酸(hyaluronic acid) 透明质酸是糖胺聚糖中结构最简单的一种，它的结构中含有重复的二糖结构单位如下： 透明质酸的功能 在高等动物组织中发现的粘多糖唯有透明质酸同时存在于某些细菌中，如A型链球菌。 其主要功能是在组织中吸着水，具有润滑剂的作用。 它广泛分布于哺乳动物体内，特别是滑液、玻璃样体液中，也存在于关节液、疏松结缔组织、脐带、皮肤、动脉管壁心脏瓣膜、角膜以及雄鸡冠中。 软骨素4-或6-硫酸(chondroitin 4-or 6-sulfate) 分为软骨素-4-硫酸与软骨素-6-硫酸两类。两者间，除硫酸基位置不同，红外光谱差别较明显外，其他许多物理、化学性质都较接近。 硫酸软骨素也含有重复的二糖单位，以软骨素-6-硫酸为例其结构单位如下： 硫酸皮肤素(dermatan sulfate) 硫酸皮肤素最初是从猪皮中分离出来，后发现它存在于许多动物组织，如猪胃粘膜、脐带、肌腱、脾、脑、心瓣膜、巩膜、肠粘膜、关节囊、纤维性软骨等中