第五章质谱就分析简.ppt

第五章 质谱分析(Mass Spectrometry , MS) 5.1 概述 5.2 质谱分离原理 5.3 质谱仪的基本结构 5.4 无机物的质谱分析 5.5 质谱仪的主要性能指标 5.6 色谱-质谱联用 5.7 光谱-质谱联用 §5.1概述 一、质谱仪的发展简史 1912年： 世界第一台质谱装置 1940年代：质谱仪用于同位素测定 1950年代：分析石油 1960年代：研究GC-MS联用技术 1970年代：商品GC-MS出现，计算机引入， GC-MS技术基本成熟 1980年代：大气压电离的LC-MS；ICP-MS 1990年代：基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪出现 质谱技术用于生物医药领域——生物质谱 一.定义 质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比(质量m和电荷z的比值 m/z )大小进行分离、记录和分析的方法。这种方法所得的结果为质谱图(条图、棒图）。根据质谱图提供的信息，可以进行物质的鉴定(确定样品相对分子质量及分子结构)。 二、质谱分析法的特点 1、应用范围广，可用于： 无机物、有机物的定性、定量分析；同位素分析；复杂化合物的结构分析；固体表面的结构和组成分析等。 生产过程监测、环境监测、热力学与反应动力学、空间探测等。 被分析的样品可以是气体和液体，也可以是固体。 特点： 在有机化合物结构分析的四大工具中，与核磁共振波谱、红外光谱和紫外光谱比较，质谱法是唯一可以确定分子式的方法； 2、灵敏度高。通常只需要ug级甚至更少的样品．便可得到质谱图。目前有机质谱仪的绝对灵敏度可达50pg，无机质谱仪绝对灵敏度可达10?14 g。 特点 3、分析速度快，并可实现多组分同时测定。 4、与其它仪器相比，仪器结构复杂，价格昂贵，使用及维修比较困难。对样品有破坏性。 根据各类有机化合物分子的断裂规律，质谱中的分子碎片离子峰可提供有关有机化合物结构的丰富的信息。 目前 质谱技术已发展成为三个分支，即： 同位素质谱 无机质谱 有机质谱。 本章主要介绍无机质谱。 §5.2 质谱分析的基本原理 一、原理：质谱仪是利用电磁学原理，使气体分子产生带正电荷的离子，离子经加速进入磁场中，其动能与加速电压U及电荷Z有关 Z--离子所带的电荷数；e原电荷=1.60×10-19C U--加速电压，V；m--离子的质量，kg；ν--加速后离子的运动速度，m/s 当带电离子 垂直进入磁分析器（为一扇形匀强磁场）后，由于磁场的作用，使离子作圆周运动，粒子做匀速圆周运动所需的向心力F=mν2/r是离子所受的洛伦兹力(磁场作用力)提供的，所以 mν2/r=BZeν （r--离子运动的轨道半径，单位：m ； B，磁场强度，T ） 相关公式及粒子做匀速圆周运动示意图 即 公式为把ν=BZer/m代入上式所得； 图为粒子在匀强磁场作圆周运动的示意图。 可见:质荷比 m/Z= B2er2/2U 在实际应用时，代入相关数据 r的单位取cm， m(质量)换成M[原（分、离）子量]，则为： M=m(kg)÷1.6606×10-27 (kg) 可见 质荷比与磁场强度、加速电场的电势差和质量分析器半径有关。 二、静态与动态质谱仪 1、静态质谱仪：采用稳定的电、磁场（U、B为固定值），则按空间位置将m/Z不同的离子分开（m/Z ∝ r2 ），其工作原理见下图。 静态质谱仪（计）主要有： 单聚焦（方向）和双聚焦（速度和方向）质谱仪，主要用于无机物和同位素的测定。 单聚焦（方向）质谱计 结构： 扇形磁场 可以是1800 900, 600等 双聚焦（速度和方向）质谱仪 图5-1 静态（双聚焦）质谱仪原理示意图 2、动态质谱仪 采用固定r 当U固定时，则m/Z ∝ B2 ； 当B固定时，m/Z ∝ 1/U； 可见：质谱仪变化电场或磁场，可按时间不同来区分m/Z不同的离子 动态质谱仪 图5-2 动态质谱仪原理示意图 例： 一台质谱仪的质量分析器半径为12.7cm，磁场强度为240mT，如果进行质荷比从20-200之间的扫描，问加速电压的范围应为多少？ 解：由 分别代入M/Z=20和M/Z=200时， 可得加速电压的范围为224V——2239V 动态质谱仪(计)主要有： 飞行时间和四极杆质谱，还有离子阱质谱计等，如江西省分析测试中心的ICP-MS仪(ELAN250型，由加拿大SCIEX公司生产)，采用的是四极滤质器，可同时测定78种元素，包括稀土、痕量元素、同位素、价态、形态分析。 主要构件原理图如下： ICP-MS联用仪