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- 2019-01-14 发布于未知
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化学平衡
一 可逆反应
1 可逆反应:在相同的条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的反应。
⑴正、逆反应速率均受到外界条件的影响(接触面积大小、反应物浓度、温度、催化剂)。
⑵两个方向均不能彻底进行,且能量守恒(即正反应方向若放热,逆反应方向则吸热,且数值相等)。
二 化学平衡的建立和特征
⑴定义在一定条件下的可逆反应里,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组成成分的百分含量保持不变的状态。
⑵ 化学平衡是动态平衡:
从动力学角度看,反应开始时,反应物浓度较大,产物浓度较小,所以正反应速率大于逆反应速率。随着反应的进行,反应物浓度不断减小,产物浓度不断增大,所以正反应速率不断减小,逆反应速率不断增大。当正、逆反应速率相等时,系统中各物质的浓度不再发生变化,反应达到了平衡。
⑶化学平衡状态具有逆,等,动,定,变等特征。
逆:化学平衡研究的对象是可逆反应。
等:平衡时,正逆反应速率相等,即v正=v逆。
动:平衡时,反应仍在进行,是动态平衡,反应进行到了最大程度。
定:达平衡状态时,反应混合物中各组分的浓度保持不变,反应速率保持不变,反应物的转化率保持不变,各组分的含量保持不变。
变:化学平衡跟所有的动态平衡一样,是有条件的,暂时的,相对的,当条件发生变化时,平衡状态就会被破坏,由平衡变为不平衡,再在新的条件下建立新平衡。
宏观上——平衡混合物中各组成成分的百分含量在给定条件下保持一定,从表面上看反应好像已经停止。(即定——组成固定)
微观上——正、逆反应仍在不停的进行,只是正、逆反应速率相等,若改变条件,平衡可能移动。
三 判断反应是否达到平衡的依据
通用依据——正、逆反应速率相等(用同一物质表示的数值相等,用不同物质表示的相反方向的速率值的比例与方程式的系数比相同)
例如对于3MN的可逆反应,当单位时间内M的生成速率和消耗速率相等时即达到了平衡;单位时间内M消耗的物质的量与N生成的物质的量之比为3:1时也达到了平衡。
延伸依据——平衡混合物的各种物理量可作为某类化学反应是否达到平衡的判断标志。如压强、气体的平均式量、气体物质的密度等。平衡体系得各种物理量不变可作为依据,但一定要研究这些物理量的内在规律,找出它的公式中的要素与平衡的关系。
例如混合气体的密度=m(气体)/V(容器),如果此反应的气体质量守恒,m(气体)恒定不变,若V(容器)也恒定,那密度就不能成为此反应达到平衡的标志;若前后气体质量不守恒,即有固体或液体物质参加反应时或反应前后有体积变化时,就可以作为判断标志。
四 平衡的影响因素
⑴浓度的影响:在其他条件不变的情况下,增大反应物浓度或减小生成物的浓度,都可以使平衡向正反应方向移动;反之亦然。
例如在工业生产中,经常把生成物转移走,以此来提高反应物的利用率,就是应用了浓度对平衡的影响。
⑵温度的影响:温度对吸热反应的影响明显——升高温度增的快,降低温度降的快。
在其他条件不变的情况下,升高温度平衡向吸热反应方向移动[v(吸)、v(放)均增大,v(吸)增加得更多];降低温度平衡向放热反应方向移动[v(吸)、v(放)均减小,v(吸)减小得更多]。
⑶压强的影响:只对有气体参加反应的可逆反应起作用,对气体系数和大的一方影响明显,靠改变气体物质的浓度来实现影响。若两边气体的物质的系数相同,影响相同,平衡不会移动;若压强改变,但浓度不变,平衡不移动(如象体积恒定的容器中充入与反应无关的惰性气体时,反应的速率不发生变化,平衡就不可能发生移动)。
在其他条件不变的情况下,增大压强平衡向气体系数和减小的方向移动[v(正)、v(逆)均增大,气体系数和大的一面的速率增大的更多];
在其他条件不变的情况下,减小压强平衡向气体系数和增大的方向移动[v(正)、v(逆)均减小,气体系数和大的一面的速率减小的更多];
若两边气体系数和相等,改变压强,平衡不发生移动。
⑷催化剂及固体或纯液体的量:不会使平衡发生移动。
五 勒沙特列原理
勒沙特列原理:如果改变影响平衡的一个条件(如浓度,压强或温度等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。
⑴能用它来判断化学平衡移动的方向,也能用于判断溶解平衡、电离平衡、水解平衡等有动态平衡体系的移动方向。
⑵移动的结果只是减弱这种改变,不是抵消,所以改变还是会表现出来。
如:升高温度时,平衡向吸热反应方向移动,但温度还是要升高,所以正、逆反应速率均增大。再如:增大体积的体系(即减小压强),平衡向压强增大的方向移动,但压强还是会减小,各种物质的浓度比原来都要小。
勒沙特列原理对改变影响平衡因素归结为:浓度、温度或压强,这是非常准确的,如果其他一些因素(如体积等)改变,不能认为平衡使向减弱这种改变的方向移动,另外转化率或百分含量等的改变有时也不能作为平衡移
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