氮掺杂多孔碳复合铂纳米材料制备及其模拟过氧化物酶性能研究-应用化学专业论文.pdf.docxVIP

华中农业大学2016届硕士研究生学位论文2．1试剂 华中农业大学2016届硕士研究生学位论文 2．1试剂 37 2．2仪器 ．37 3实验方法 38 3．1铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料的制备 ．．38 3．2铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料表征 ．．38 3．3铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料的模拟过氧化物酶实验 ．．39 4结果与讨论 39 4．1铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料合成 ．．39 4．2铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料的表征 ．．40 4．3铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料模拟过氧化物酶性能研究 ．．45 5本章小结 49 第四章铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料对过氧化氢的电化学传感检测 51 1前言 5 1 2试剂与仪器 51 2．1试剂 一5 1 2．2仪器 ．．52 3实验部分 52 3．1铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料的制备 ．．52 3．2电化学测试 ．．52 4结果与讨论 53 4．1铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料对H202的电催化行为研究 53 4．2铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料对H202的电流响应 58 4．3铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料的干扰测试和稳定性分析 ．．62 4．4铂基氮掺杂多孔碳纳米复合材料对H202的实际样品检测 63 5本章小结 64 第五章总结及展望 65 参考文献 ．．67 致谢 80 附录 8 1 II 万方数据 氮掺杂多孔碳复合铂纳米材料制各及其模拟过氧化物酶性能研究摘要 氮掺杂多孔碳复合铂纳米材料制各及其模拟过氧化物酶性能研究 摘要 过氧化氢(H202)作为生化过程中的重要中间物质，其低浓度有利于调节免疫 细胞激活等生理过程，但高浓度则会产生过多的活性氧自由基导致细胞癌变等危 害行为，因此快速灵敏的检测H202对于生物医学具有重要的意义。天然过氧化 物酶虽然对H202检测催化效率高、专一性强，但其较差的稳定性、苛刻的反应 条件等缺陷限制了自身的发展，促使人们将目光逐渐转向于合成模拟过氧化物酶 以取代天然过氧化物酶。随着纳米技术的发展，纳米材料模拟过氧化物酶的研究 受到人们的广泛关注，特别是碳基材料和贵金属纳米材料及其复合材料成为研究 的热点。 基于氮掺杂多孔碳(pCxNl．x)和铂基纳米粒子(Pt．BNPs)的模拟过氧化物酶性 质，本文构建了全新的纳米材料模拟酶体系，研究了pCxNl．x及其铂基纳米复合 材料(Pt-pCxNl．x)的模拟过氧化物酶活性，探讨了催化动力学过程，并完成了对 H202的检测。论文的主要研究内容为以下三个方面： 1．采用硬模板法通过纳米碳酸钙对三聚氰胺甲醛树脂进行造孔，合成了 pCxNl荆并利用电镜、X．射线衍射、氮气吸附／脱附、热重等手段对其形貌和结 构组成进行了表征。采用邻苯二胺显色体系研究发现pCxNl．x具有模拟过氧化物 酶的活性。通过探讨pH、温度、底物浓度等因素对其催化活性的影响，发现催 化反应的最佳pH为3．0，最适温度为55。C，邻苯二胺和H202的最适浓度分别 为800 gmol／L和50 mmol／L。并且pCxNl．x的催化过程符合米氏方程，确定了其 米氏常数‰和最大反应速率‰戕。pCxNl．x对H202检测的线性范围为0．0l mmol／L．0．1 mmol／L，检测限为3．5 gmol／L。 2．通过微波辅助加热一步原位合成Pt．pCxNl．x纳米复合材料，采用透射电 镜、SEM．EDS映射、X．射线光电子能谱、氮气吸附／脱附、拉曼光谱等表征其形 貌和组成。通过3，3’，5，5’-四甲基联苯胺和H202的显色体系，验证了Pt．pCxNl．x 纳米复合物的模拟过氧化物酶活性。在其催化动力学过程和米氏常数的研究过程 中发现，Pt．pCxNl嘱相比于单一组分有增强的过氧化物模拟酶活性。 3．基于Pt-pCxNl．x纳米复合材料的模拟过氧化物酶活性，构建了以其为电极 材料的无酶电化学传感器。检测H202的线性范围为0．025 mmol／L．5．725 mmol／L， 检测限为2．29 gmol／L。采用加标回收的方法测定消毒胎牛血清中的H202，所有 样品的加标回收率在99．65％～102．07％，相对标准偏差均小于3．0％。 关键词； 模拟过氧化物酶；氮掺杂；多孔碳；铂基纳米粒子；过氧化氢 万方数据 华中农业大学2016届硕士研究生学位论文Abstract 华中农业大学2016届硕士研究生学位论文 Abstract As all important intermediate biosubstance in the biochemical process，hydrogen peroxide(H202)is conducive to regulate physiological processes such as immune cell activati