第12章羧酸临及其衍生物.pptVIP

反应的历程为： 2、付克酰基化反应 3、和格氏试剂作用 4、还原反应 酰卤用LiAlH4还原或用催化加氢的方法还原，产物是醇。 5、Perkin反应 1、水解、醇解、氨解 三、酯的化学性质 酯的氨解，不需加酸碱催化。 酯的酸性水解，是酯化的逆反应，最后达到平衡。 酯的碱性水解，是不可逆的，称为皂化反应。 酯的醇解，又称酯交换反应。 2、与格氏试剂作用 3、酯的还原 1、酸碱性 2、水解 四、酰胺的化学性质 二酰亚胺，具有弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。 酰胺的碱性很弱，接近中性。 3、脱水反应 4、还原反应 羧酸到腈的关系如下： 氢化铝锂可以将酰胺还原为胺。 5、霍夫曼降级反应 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱性溶液作用时，脱去羧基生成胺。 * P o w e r B a r 中国专业PPT设计交流论坛 ?羧酸的命名和性质； ?羧酸的酸性和主要反应； ?羧酸衍生物的化学性质和水解历程。 ?羧酸、羧酸衍生物的分类和命名； ?羧酸的主要反应； ?二元羧酸和取代羧酸的性质； ?羧酸衍生物化学性质的共性与特性； 12.1 羧酸 一、羧酸的分类和命名 脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸 邻苯二甲酸 顺丁烯二酸 乙二酸 二元酸 苯甲酸 丙烯酸 乙酸 一元酸 芳香酸 不饱和酸 饱和酸 1、羧酸的分类 根据和羧基相连的烃基种类分为： 根据和羧基的数目分为：一元酸、二元酸及多元酸。 根据烃基是否饱和分为：饱和酸、不饱和酸。 2、羧酸的俗名 蚁酸 醋酸 酪酸 月桂酸 软脂酸(棕榈酸) 肉桂酸 安息香酸 硬脂酸 3、脂肪族羧酸的命名 4-甲基-2-乙基戊酸 选择含有羧基的最长碳链为主链。 5-氯-3-戊烯酸 3,4-二甲基戊酸 3-甲基-2-丁烯酸 α-羟基丙酸 ω-溴十一酸 α β 羧酸也常用希腊字母标明位次，依此为α、β、γ…等。距羧基最远的碳原子，在超过10个碳且仅在最后一个碳上有取代基时，可标为ω位。 4、芳香族羧酸的命名 邻羟基苯甲酸 (水杨酸) 对硝基苯甲酸 α-萘乙酸 二、羧酸的物理性质 1、物态： 低级脂肪酸，1C~3C是液体，具有刺鼻的酸味， 中级脂肪酸，4C~10C为油状液体，具有难闻的气味， 高级脂肪酸是蜡状固体，挥发性低，无气味。 2、沸点： 羧酸的沸点比分子量相近的醇高，这是由于羧酸的分子常以两个氢键缔合起来形成二聚体。 三、羧酸的化学性质 酸性 羟基被取代 脱羧反应 α-氢的反应 1、酸性 p-π共轭 还原反应 羧酸的酸性小于无机强酸而大于碳酸。 不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3； 不溶于水的酚能溶于NaOH但不溶于NaHCO3； 不溶于水的醇既不溶于NaOH也不溶于NaHCO3。 鉴别和分离醇、酚和羧酸： 影响羧酸酸性的因素 1)、脂肪族羧酸 2.66 FCH2COOH 4.20 C6H5COOH 2.85 ClCH2COOH 5.05 (CH3)3CCOOH 2.89 BrCH2COOH 4.87 CH3CH2COOH 3.16 ICH2COOH 4.76 CH3COOH pKa pKa 结论：①吸电子诱导效应使酸性增强； ②供电子诱导效应使酸性减弱； ③羧基与其他基团共轭时，酸性增强。 取代基的诱导效应和共轭效应都有影响，但取代基位于间位时，共轭效应的影响受到阻碍。 pKa： 4.2 2.21 3.49 3.42 2)、芳香族羧酸 pKa： 4.2 2.98 4.08 4.57 2、取代反应(羧酸衍生物的生成) 酰基 酰氯 酸酐 酯 酰胺 氯原子 酰氧基 烷氧基 氨基 羧基中的羟基可以被其他基团取代，生成羧酸衍生物。 1)、酯化反应 投料： 1 ： 1 产率： 67% 1 ： 10 97% 羧酸在酸催化下和醇作用脱去一分子水生成酯的反应。 酯化反应是可逆的，一般只有三分之二的转化率。 提高酯化率的方法： ①使原料之一过量； ②不断移走产物(如除去水)。 成酯的方式有酰氧断裂和烷氧断裂两种方式。 酰氧断裂 烷氧断裂 酯化反应的历程： ①、大多数情况下，伯醇、仲醇是按加成-消除历程 进行的，成酯的方式为酰氧断裂。 当烃基R和R’的体积越大时，酯化反应的速度越慢。 羧酸相同时，不同醇的活性次序为： CH3OH RCH2OH