第九章兽手药残留分析.ppt

第九章 兽药残留分析—抗生素类兽药 一、兽药定义及兽药残留来源 （一）兽药定义 1.兽药 是指用于预防、治疗、诊断动物疾病或者有目的地调节动物生理机能的物质（含药物饲料添加剂），主要包括：血清制品、疫苗、诊断制品、中药材、中成药，化学药品、抗生素、生化药品、放射性药品、外用杀虫剂、消毒剂等。 在我国，鱼药、蜂药、蚕药也列入兽药管理。 2.兽药残留 对食品动物用药后，动物产品的任何食用部分中的原型药物或/和其代谢产物，包括与兽药有关的杂质的残留。 （二）兽药残留来源 现代养殖业日益趋向于规模化、集约化，不可避免地带来了大量的疫病问题，为了提高饲料报酬和满足人们对动物性食品的需要，需要大量使用饲料药物添加剂，这已成为保障我国畜牧业发展不可少的一环。 目前，造成我国兽药残留的原因，大致有如下； 1.非法使用违禁药物 ?滥用己烯雌酚给鸡催肥 ； 盐酸克仑特罗（又叫瘦肉精 ）； 在饲料中添加避孕药、雌性激素养黄鳝、甲鱼 ； 2.不遵守休药期规定 兽药用于防病或治病是有疗程规定的，有病的动物也不可能无休止地吃药，特别是药物饲料添加剂，都规定了休药期 。 如抗菌促生长的喹乙醇预混剂，体药期是35天 。 3、超剂量、超范围（对象）用药 4.不遵守有关标签的规定 二、兽药残留的危害 1.对人体产生直接毒性作用? 　　1）急、慢性毒性 2）激素样作用 3）过敏反应 2.对人类胃肠道微生物平衡产生破坏 3.增强人类病原菌的耐药性 4.环境危害  三、常见兽药的种类 1.抗生素类药物 2.磺胺类药物 3.硝基呋喃类药物 4.抗寄生虫类药物 5.激素类药物 分析方法主要有微生物分析法、放射化学法、免疫法（包括放射免疫法、酶联免疫法、荧光免疫法、化学发光免疫法）、气相色谱法、薄层色谱法、高效液相色谱法（包括柱前和柱后衍生荧光法）、液相色谱-质谱法和气相色谱-质谱法。 四、抗生素类兽药 抗生素是由细菌、真菌或其他微生物在生活过程中所产生的物质，具有抑制或杀灭细菌、真菌、螺旋体、支原体、依原体等致病微生物的作用。 抗生素是能抵抗致病微生物的药物，是抗菌消炎药中最大的一类。 抗生素类药物广泛地应用于各种感染性疾病，其品种繁多。 市场上有售的常用的品种： 1. 四环素类 2. 大环内酯类 3. β-内酰胺类 4. 氨基糖甙类 5. 氯霉素类 第一节　四环素类 一、四环素类化合物的结构和性质 四环素类抗生素（TCs）具有共同的基本母核（氢化并四苯环），仅取代基有所不同。 常见的四环素类药物包括：四环素（TC ）、土霉素（ OTC ）、金霉素（ CTC ）、强力霉素（DC ）、二甲胺四环素（MINO ）、甲烯土霉素（MTC ）、去甲基金霉素（DMCTC ）和毗甲四环素（PRMTC ）等 金霉素、土霉素和去甲基金霉素是 3 种由微生物自然产生的四环素类药物，已经被成功地从真菌中分离出来； 其他四环素类药物如强力霉素、甲烯土霉素、二甲胺四环素、毗甲四环素及四环素则是通过半合成法制备的 二、四环素类抗生素的毒性及其代谢 四环素类药物为广谱抗生素，是相互关系密切的抑菌性抗生素，抗菌谱和毒性相似，对多种α-溶血性链球菌、非溶血性链球菌、革兰阴性杆菌、立克次体、螺旋体、支原体属和衣原体属均有效。 四环素类抗生素在动物养殖中应用广泛，主要作为饲料添加剂用于预防和治疗疾病。近些年来，在牛、猪、绵羊、山羊、家禽及水产养殖中常用的四环素类抗生素主要是土霉素、金霉素、四环素和强力霉素等。 （一）四环素类抗生素的代谢 四环素类药物的给药可通过几种方式： 口服（添加到饲料或饮用水中）、注射及通过乳腺注入。 无论采用何种给药方式，四环素类抗生素都能在体内广泛分布，而在肾脏和肝脏组织中含量尤高。 由于四环素类药物普遍为低亲脂性，因此在脂肪中检测不到四环素类药物残留。 相反，由于四环素类抗生素对钙具有亲和性，能在家禽、猪、牛以及鱼类的骨骼组织中蓄积。 （二）四环素类抗生素的毒性与最大残留限量 四环素类抗生素口服吸收良好，分布广泛，易在骨骼和牙齿中沉积；可在肝脏中富集，造成肝损害。 三、四环素类兽药残留样品前处理 （一）样品提取 由于四环素类抗生素的强极性性质，在生物样品中易与蛋白质形成共轭物而提取困难。稀无机酸可将四环素类化合物与蛋白质分离，但四环素类化合物一旦进入水相，由于其在有机相的分配系数较低，再将其提取入易挥发的有机相进行浓缩和净化就变得困难了。 多数四环素类化合物对光敏感，而且在强酸或碱性条件下不稳定，在弱酸性（ pH=3 ）条件下形成差向异构体，在强酸性（ pH 2 ）条件下形成脱水产物。 分析液体样品（如牛奶）中的四环素类抗生素残留时，一般需要一个预离心步骤以