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- 2019-01-18 发布于福建
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锰氧化等物深度催化氧化邻二甲苯的研究
锰氧化物深度催化氧化邻二甲苯的研究(河北师范大学 刘敏) 专业:化学工程 姓名:翟 继 博 学号:201231460 主要内容 1 研究背景及意义 2 氧化还原法制备的RP-MnOx催化剂深度 催化氧化邻二甲苯的研究 3 碱金属助剂的添加对天然锰矿深度催化氧 化邻二甲苯影响的研究 4 结论与展望 1 研究背景及意义 2 氧化还原法制备的RP-MnOX催化剂深度催化氧化 邻二甲苯的研究 3 碱金属助剂的添加对天然锰矿深度催化氧 化邻二甲苯影响的研究 4 结论与展望 结论:除Li外在所有催化剂上都出现了催化剂活性随着添加量的增加先升高后减小的变化趋势,推测可能是由于过多碱金属的添加造成了碱金属在NMO表面富集覆盖了活性中心,使催化剂比表面积降低,导致催化剂活性降低。 结论:NMO-K-0.07催化剂较NMO催化剂深度催化氧化邻二甲苯的能 力有所提高。 结论:碱金属的助催化效果按照由小到大的顺为 :LiNaRbK Cs,无明显的规律性,综合考虑催化剂的活性和经济适用性,以NMO-K-x为目标催化剂,对其进行了进一步研究。 结论:在连续反应60h内,邻二甲苯分解率仍然在99.9%以上,说明NMO-K-0.07催化剂具有良好的稳定性。 3.4.2 催化剂表征结果分析 EDS: 结论:天然锰矿的成分较为复杂,其中主要成分为锰氧化物,Mn元素的含量为55.1%;其次是硅氧化物,Si元素含量为 21.76%;铁氧化物位居第三,Fe元素的总含量为17.5%。 XPS: 结论:NMO和NMO-K-0.07的主要活性成分都为MnO2。NMO-K-0.07催化剂活性提高的原因之一是K的添加改变了Mn周围的电子状态,Mn-O键键能的减弱使MnO2中O解吸,增加了晶格氧含量,从而提高了催化活性。 XRD和BET: 结论:碱金属的添加并没有明显改变催化剂的比表面积,因此可以推断碱金属在NMO催化剂中并没有起到结构助剂的作用,它更可能是一种电子助剂。 H2-TPR: 结论:结合XPS和本实验活性测试结果推测,碱金属K与NMO之间可能存在一定的交互作用,K的添加削弱了Mn-O键的键能,提高了NMO的还原能力,因此使得NMO-K-x催化剂完全催化氧化邻二甲苯的活性得到了提高。 3.5 结论 (1)NMO自身就有一定的催化活性,在 300℃时可将邻二甲苯完全转化成二氧化碳和水,添加碱金属后NMO催化活性有不同程度的提高,与碱金属种类及添加量有密切关系。 (2)NMO-K-0.07催化剂中,K的添加使NMO-K-0.07催化剂的还原能力较NMO大大提高。 (3)NMO-K-0.07催化剂具有良好的稳定性,制备过程简单,具有实际应用的潜力。 4.1 结论 (1)采用氧化还原法制备的RP-MnOx(8-2-400)催化剂,220℃可使 0.05voL.%的邻二甲苯完全分解为二氧化碳和水,活性接近贵金属催化剂。表征结果表明,催化剂的活性物种为微晶态的MnO2,且催化剂具有比表面积大,还原能力强等特点,因此RP-MnOx(8-2-400)催化剂的活性最好。 (2)采用浸渍法制备了系列NMO-Li( Na,K,Rb,Cs)-x催化剂, NMO-K-0.07催化剂对催化氧化邻二甲苯具有最高的转化率,在反应空速为7000h-1,240℃时可将 0.055voL.%邻二甲苯完全除去。NMO和NMO-K-0.07催化剂的主要成分为MnO2, K的添加起到了电子助剂的作用,且使NMO中MnO2的还原能力明显提高。 * * 因此,有效的去除空气中的苯系物刻不容缓!!! 近年来,由 VOCs(Volatile Organic Compounds)所带来的空气污染问题日趋严重。苯系污染物是VOCs主要组成成分之一,包括苯、甲苯以及二甲苯等。 1.大部分的苯系物有毒 2.苯系物易燃易爆,对生产企业的安全也存在着一定的安全隐患 3.在阳光的照射下氮氧化合物以及碳氢化合物等发生光化学反应,形成的光化学烟雾对环境和生物健康也有很大危害 4.卤代烃类苯系物还可以破坏臭氧层等等 催化氧化法 实质 在催化剂作用下的活性氧参与深度氧化过程 优点 1.催化氧化法是无火焰的燃烧,其安全性能较好 2.催化氧化法具有起燃温度较低,能耗较低的特点 3.对VOCs的浓度和组分的要求范围较广,适用于
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