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Company Logo Company Logo 综述:通过生物和化学方法将甘油转化为1,3-丙二醇。 期刊：Renewable and Sustainable Energy Reviews 影响因子：8.050 接收时间：2015.02 1、背景介绍 生物柴油的制取 植物油 生物柴油 + 生物甘油 （10%) 1、背景介绍 甘油的制取及当前现象 之前：作为副产物从肥皂生产、微生物代谢 、葡萄糖氢解 现在：作为副反应从油菜籽油、大豆油等反应制备生物柴油获得 甘油的当前现象：作为副产物获得的甘油是粗甘油，基本无商用价值，把其转化为精甘油需要经过精馏等方法，成本较高。另外作为副产物其的产能已过剩，急需找到一种方法将其转化为有价值的产物。 1,3丙二醇的合成方法 传统：丙烯醛的水合反应和环氧乙烷的氢甲酰化反应 当前：甘油的酶催化 2、甘油转化为1,3-丙二醇方法 a、生物技术方法 微生物代谢途径 生物酶催化 b、催化剂催化方法 均相催化 多相催化 c、 有机合成方法 3、催化甘油为1,3-丙二醇 a、甘油催化生成1,3-丙二醇主要有两个步骤 1.酸位脱水 2.金属氢解 在反应中还会产生1,2-丙二醇，乙二醇等副产物 序列 底物 催化剂 反应体系 选择性（%） 转化率（%） 产率（%） 压力（MPa） 温度（K) 1 甘油 Rh-complex catalyst ____ ____ ____ 21 32 473 2 甘油 Pd-complex catalyst 环丁砜/水 ____ ____ ___ 6 413 3 甘油 Ru-complex catalyst 环丁砜 12 ____ ___ 5.2 383 4 甘油 Rh/C 环丁砜/水 1.2 32 4 80bar 453 5 甘油 Ru/C ____ 32.1 33.1 ___ 4 393 6 甘油 Cu-H4SiW12O40/SiO2 气相 13 83.4 ___ 0.54 483 7 甘油 Rh–ReOx/SiO2 水 ___ 78 10.1 8 393 8 甘油 Ir–ReOx/SiO2 水 28 68 38 8 398 9 甘油 Pt/WO3/ZrO2 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 45.6 86 24.2 8 443 10 甘油 Pt/WO3/ZrO2 水 50.5 70.2 32 4 403 11 甘油 Pt/WO3/TiO2 —— 50.5 15.3 ___ 5.5 453 12 甘油 Pt-H4SiW12O40/SiO2 —— 38.7 81.2 ___ 6 473 13 甘油 Pt–LiHSiW/ZrO2 —— 53.6 43.5 ___ 5 453 甘油催化结果的总结 催化部分总结 甘油催化的反应体系基本是水和有机相 2. 反应过程氢解过程的氢源用的是氢气，需要加压 3. 高酸强度的酸催化剂提高转换率，如：Amberlyst 、H2WO4、杂多酸等，另外有些催化剂混合杂多酸有挺高的催化效果，并且还比较环保。 4. 催化剂除了铜外，其他基本都是贵重金属 4、总结与展望 总结： 生物方法的缺点：设备昂贵，工艺复杂，副产物多，微生物 不能生活在甘油浓度超过17% 催化的反应的缺点：催化反应体系一般在极性非质子溶剂， 如环丁砜等，不利于经济环境的健康发展催化剂在酸性液体 表现出更好的性能，但是其会产生腐蚀问题和分离问题，还 有就是反应是氢气加压，容易爆炸。 展望：生物催化的复杂的培养工艺和催化剂使用的数量都增加了成 本，，因此未来我可以尝试新的方法通过甘油合成丙二醇， 如化学合成和电化学合成。 通过多功能催化剂Raney Ni，从甘油中合成丙二醇和乙二醇 期刊：Green Chemistry 影响因子：9.125 接收时间：2009.8 研究背景 甘油合成丙二醇和乙二醇的条件 其他：高压H2（8MPa），高温（473K）和贵金属催化剂 本实验：压力N2（0.1MPa），温度（453K）和兰尼镍 通过对比可知，文献中的反应条件相对温和，安全且成本较低。 实验方案 催化剂：0.1g Raney Ni 底物：30 ml 10%的甘油水溶液 时间：1 h 氢源：甘油水相重整（APR）生成甘油氢解的氢源 方案：通过对比不同的反应温度，时间及反应物，看甘油的转化率和产率。 反应的路径 反应温度不同对催化效果的影响 温度越高，转化率越高，而产