其结合能可用作元素的指纹工具XPS标准谱图手册和数据库Au.ppt

二维化学状态图 Cu的常见化学态 Chemical state Binding energy Cu2p3/2 / eV Cu metal 932.6 Cu (I) oxide 932.7 Cu (II) oxide 933.1 Cu (II) carbonate dihydroxide 934.8 Cu (II) phthalocyanine 935.2 二维化学状态图 Cu与Ag的俄歇参数 Cu 2p3 + Cu (L3M45M45) 1852.1=936.1+916.0 CuF2 1851.7=933.8+917.9 CuO 1851.3=932.7+918.6 Cu 1850.5=935.2+915.3 CuCl2 1849.4=931.8+917.6 CuInSe2 1849.1=932.5+916.6 Cu2O 1848.0=932.5+915.5 CuCl Ag 3d5 + Ag (M4N45N45) 727.0=368.8+358.2 Mg97Ag3 726.0=368.2+357.8 Ag 725.3=368.1+357.2 Ag2S 725.2=367.8+357.4 Ag2Se 724.5=367.8+356.7 Ag2O 724.1=368.0+356.1 AgI 724.0=367.4+356.6 AgO 723.0=367.7+355.3 AgF 722.9=367.3+355.6 AgF2 722.0=367.8+354.2 Ag2SO4 5.2.3、各种终态效应分析 对于一些光电子线化学位移很小的元素、过渡元素、稀土元素等，用结合能的的化学位移不能有效地进行化学价态分析。在这种情况下，除利用俄歇参数来对其化学状态进行分析外，还可以借助震激效应、多重分裂等各种终态效应，可以从线形及伴峰结构方面进行分析，同样也可以获得化学价态的信息，。 常常在光电子线位移不大的情况下表现的十分有效。 提供的有用信息： 顺磁反磁性 键的共价性和离子性 分子几何构型 自旋密度 配合物中的电荷转移 (1)、震激谱线(shake-up lines) 震激特征在与顺磁物质关联的过渡金属氧化物中是十分普遍的。常出现在具有未充满的d或f价轨道的过渡金属化合物和稀土化合物中。 某些具有共轭?电子体系的化合物。 有机物中碳的C 1s震激峰(???*)与芳香或不饱和结构相关。出现在比主峰结合能约高6.7 eV的位置处。 Cu2+震激伴峰结构 Ce Oxides Fe的震激峰(S)的化学态指认 几种碳纳米材料的C1s光电子峰和震激峰谱图 C1s的结合能在不同的碳物种中有一定的差别。在石墨和碳纳米管材料中，其结合能均为284.6 eV；而在C60材料中，其结合能为284.75 eV。由于C 1s峰的结合能变化很小，难以从C1s峰的结合能来鉴别这些纳米碳材料。 震激峰的结构有较大的差别，因此可以从C1s的震激峰的特征结构进行物种鉴别。 在石墨、石墨烯和碳纳米管材料中，由于C原子以sp2杂化存在，并在平面方向形成共轭?键。这些共轭?键的存在可以在C1s峰的高能端产生震激伴峰。这个峰是其共轭?键的指纹特征峰，可以用来鉴别这些纳米碳材料。C60材料的震激峰的结构与石墨和碳纳米管材料的有很大的区别，这些峰是由C60的分子结构决定的。在C60分子中不仅存在共轭?键，并还存在?键。因此，在震激峰中还包含了?键的信息。 (2)、多重分裂(multiplet splitting) 偶尔会看到s轨道的分裂。与价壳层中存在未配对电子相关。 这种现象普遍发生在过渡元素及其化合物里，其裂分的距离往往是对元素的化学状态的表征。根据谱线是否劈裂，裂分的距离有多大，再结合谱线能量的位移和峰形的变化，常常能准确地确定一元素的化学状态。由于裂分距离与荷电无关，这对绝缘样品的分析尤其有利。 在很多例子中多重分裂效应被震激效应掩盖和干扰，所以在化学状态分析中，从谱线裂分所获得的信息必须与其他信息相结合，才能作出可靠的判断。 Fe3s电子的XPS谱 MnF2的Mn3s电子的XPS谱 Mn的价电子构型：3d54s2 Mn Oxides Mn3s多重分裂 Mn3s多重分裂峰的强度比应为 I(S+1/2)/I(S-1/2) = (S+1)/S Mn(II) I(7S)/I(5S)=7/5; Mn(IV) I(5S)/I(3S)=5/3; Mn3s多重分裂能量间隔正比于(2S+1) Species ΔEb(3s) Species ΔEb(3s) MnO 6.10 MnBr2 4.80 Mn3O2 5.40 MnCl2 6.00 MnO2 4.50 MnF2 6.40 La 3d 谱的多重分裂 Ce