物理化学不总复习济南大学.ppt

第八章 表面现象与分散系统习题课 例2 已知水在20℃时的表面张力为0.072N?m-1，?= 1 g? cm-3， 0℃时水的饱和蒸气压为610.5Pa。 在0℃ ～ 20℃内水的?vapHm=40.67 kJ?mol-1。求在20 ℃时半径为10-9 m水滴的饱和蒸气压。 例3 19℃时，丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可以准确地用下式表示： 解: (1)将题目给定关系式对浓度c求导，得 (3) 当c很大时，1+Bc ? Bc, 则： 例4 5 一、基本概念和公式 3、热Q： 无相变无化学变化，只做体积功的任意物质（从①②式可得）： (dU)V = ?QV = CV dT， (dH)p = ?Qp = Cp dT ， dU = ?QV = CV dT （理想气体） dH = ?Qp = Cp dT （理想气体） 5、反应热（焓）的计算： 只做体积功，( )T,V ?rU = QV ( )T,p ?rH = Qp (1) ?rHm – ?rUm = RT?n(g) 第二章 热力学第二定律  一、 方向和平衡的判据 二、热力学关系式 4 热容关系式 三、熵变的计算 理想气体简单状态变化 2 相变 四、?G的计算 4. 热力学关系(适用于相变和化学变化) 第三章化学势 概念与公式 三、化学势的应用： 2. 集合公式：X = ?ni Xi 四、化学势表达式 非理想溶液 五、活度的求算和不挥发性溶质稀溶液的依数性 例1 例2 (1) Helmholtz自由能判据: (?A)T W 因向真空蒸发， W=0, (?A)T = ?3.1 kJ W 所以自发 例5 – 5 ℃时过冷水和冰的饱和蒸气压分别为421Pa和401Pa, 密度分别为1.0 g·cm-3和0.91 g·cm-3。已知在该温度和 p? 下1mol过冷水凝结成冰时放热6009 J·mol-1。求– 5 ℃, p? 下1mol过冷水凝结成冰的的?G, 和?S ? 。 ?G1 =Vl?p= Vl ( pl – p? ) =(18 /1.0)×10-6×(421 – 1×105)= – 1.79 J 第四章化学平衡 5. 标准平衡常数与温度的关系: 6. 其它因素对化学平衡的影响： 第五章 多相平衡 三、二组分系统基本相图： 2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图 3.两种固态物质或液态物质能完全互溶 四、二组分系统相图基本特征： 例14、 (20分)组分A和B 能够形成两种化合物A2B、AB2 ，A的熔点a比B的熔点b低，A2B的相合熔点c介于a和b之间, AB2的不相合熔点d介于a和c之间, 请大致画出该系统的T-x图，并说明各区域的相态。 或 例15、 (28分)(1) 请标出下列二组分等压相图中各区域的状态；(2) 指出相图中哪些地方f=0(3) 画出物系点为a, b, c的步冷曲线。 其中：理想气体 ai = pi/p? 实际气体 ai = fi/p? 理想溶液 ai = xi 稀溶液 ai = c/c? , m/m? 纯液（固）体 ai = 1 非理想溶液 ai 3. 标准平衡常数： 对于理想气体反应 对于溶液中的反应： 4.经验平衡常数: 氧气溶液的亨利常数： AgCl的溶度积： 水的离子积： 微分式： 积分式： T一定，K?为常数: ??0, p?, Kx? ??0, p?, Kx? p?, Kx? p?, Kx? ( )T,p, 充入惰性气体， Σni ? : ??0, Kn? ??0, Kn? 1．标准摩尔反应吉布斯函数? rGm?的计算 （1）由标准生成吉布斯函数计算： （2） （3）由平衡常数计算： （4）由相关反应计算：利用状态函数的加和性进行。 （5）等温等压下， 反应正向进行 ?rGm =??B Gm,B ? ? 通过定义式?rGm = ?rHm – T?rSm （查表） 其中?rHm = ? ?B?fHm,B ，