化学反名应速率1.pptVIP

化学反应速率;几个时间概念;(3)空间时间τ 其定义为反应器有效容积VR与流体特征体积流率V0之比值。即 空间时间是一个人为规定的参量，它表示处理在进口条件下一个反应器体积的流体所需要的时间。 空间时间不是停留时间;(4)空间速度SV 有空速和标准空速之分。空速的一般定义为在单位时间内投入单位有效反应器容积内的物料体积。即： 标准空速定义为：;阿累尼乌斯关系;把化学反应速率定义式和化学反应动力学方程相结合，可以得到： 直接积分，可获得化学反应动力学方程的积分形式。;对一级不可逆反应，恒容过程，有： 由上式可以看出，对于一级不可逆反应，达到一定转化率所需要的时间与反应物的初始浓度cA0无关。;半衰期;为了求取活化能E，可再选若干温度，作同样的实验，得到各温度下的等温、恒容均相反应的实验数据，并据此求出相应的k值。 故??lnk对1/T作图，将得到一条直线，其斜率即为-E/R，可求得E。可将n次实验所求得k和与之相对应的1/T取平均值作为最后结果。 ;动力学方程 ;用符号表示： 更普遍地说，对于体积元内的任何物料，进入、排出、反应、积累量的代数和为0。 不同的反应器和操作方式，某些项可能为0。;理想流动反应器;返混 1）返混指流动反应器内不同年龄年龄质点间的混合。 在间歇反应器中，物料同时进入反应器，质点的年龄都相同，所以没有返混。 在流动反应器中，存在死角、短路和回流等工程因素，不同年龄的质点混合在一起，所以有返混。 2）返混的原因a.机械搅拌引起物料质点的运动方向和主体流动方向相反，不同年龄的质点混合在一起；b.反应器结构造成物料流速不均匀，例如死角、分布器等。 造成返混的各种因素统称为工程因素。在流动反应器中，不可避免的存在工程因素，而且带有随机性，所以在流动反应器中都存在着返混，只是返混程度有所不同而已。 ; 理想流动模型 平推流模型（活塞流模型、理想置换模型、理想排挤模型） ;非理想流反应器;;求反应速率 在一均相等温反应中，反应物A的初始浓度为0.4mol/l和0.8mol/l时，在34min内转化率为20%，问A的反应速率为多少？ 解：反应速率与初始浓度无关，为一级反应 ;间歇反应器;;膨胀因子;膨胀因子的物理意义;复习;a．温度对选择性的影响(浓度不变时) ①当ElE2时，E1-E20，随着温度的上升， 选择性SP上升，可见高温有利于提高瞬时选择性；②当E1E2时，E1-E20，随着温度的上升，选择性SP下降，可见降低温度有利于提高瞬时选择性。 总之，升高温度对活化能大的反应有利，若主反应活化能大，则应升高温度，若主反应活化能低，则应降低温度。 ;当生成中间产物的活化能E1大于进一步生成副产物活化能E2(即E1E2)时，升高温度对生成中间目的产物是有利。当生成中间产物的活化能E1小于生成副产物活化能E2(即E1E2)时，降低温度对生成中间目的产物是有利。与平行反应一致。;返混;同一时刻离开反应器的物料中，在反应器内经历的停留时间有长有短，称为停留时间分布 物料的停留时间分布范围为0－t，其极限分布为0－∞，即全混流反应器的停留时间分布范围。;、停留时间分布函数;二、停留时间分布密度;4－4 停留时间分布的实验测定 采用采答技术才能测定物料质点的停留时间分布。 1.应答技术 在反应器进口处加入示踪物，在出口处检测示踪物，获得示踪物的停留时间分布实验数据。 2.对示踪物的要求;２.物料平均停留时间tm：是整个物料在设备内的平均停留时间。 设进入反应器的物料流量为V，则在反应器中任取一微元体积dVR,对于任何流型，均有 ;三、方差 方差也称离散度，是用来度量随机变量与其均值的偏离程度，是E(t)对数学期望的二阶矩，其定义为：;三、对比时间 为了方便起见，常用对比时间作为变量。 对比时间的定义;4.;4－6 理想流型的停留时间分布 对于理想流型，即平推流和全混流，可以直接计算停留时间分布函数和分布密度。 一、平推流 对于平推流反应器，物料质点的停留时间相同，且等于整个物料的平均停留时间tm。平推流的停留时间分布函数如下： ;由此可见，当完全没有返混时， 当返混达到极大程度时， 当返混介于二者之间时，即非理想流动时， 介于0和1之间。 用来判断反应器内的流型，并判断其偏离理想流动的程度。 截止到现在，本章没有涉及任何化学反应。;例题1.在某流动反应器中进行等温一级液相分解反应，反应速率常数k=0.307L/min。对该反应器的脉冲示踪测得如下所示的数据。;反应步骤 反应区在颗粒内部，整个反应过程是由物理过程和化学反应过程组成的，反应分5步进行。1）反应物从气相主体扩散到颗粒外表面——外扩散；2）反