有机化学习题第五章立体化学.pptVIP

选择性地生成对映异构体 例 1： 手性试剂控制选择性 衡量标准：对映体过量，％e.e. (enantiomeric excess) 前手性分子 (prochiral) 例 2： 前手性分子 手性试剂(催化剂)控制选择性 William S. Knowles Ryoji Noyori K. Barry Sharpless The Nobel Prize in Chemistry 2001 for their work on chirally catalysed hydrogenation reactions for his work on chirally catalysed oxidation reactions 一、取代环烷烃的构型异构 立体异构 由原子或基团空间排列或取向不同所产生的异构现象。 构象异构体 （可互相转化） 构型异构体（顺反异构） （不能相互转化） 第三节 环烷烃的立体异构 非手性分子 手性分子 R R S S 顺反异构和对映异构 取代环己烷的构象分析 单取代环己烷的构象分析 甲基环己烷的构象 CH3与C3为对位交叉 优势构象，室温时占95% CH3与C3为邻位交叉 1，3-竖键作用 叔丁基环己烷的构象 1. 3-竖键作用非常大 优势构象 室温：100％ cis-1, 2-二甲基环己烷 二取代环己烷的构象分析 trans-1, 2-二甲基环己烷 1, 2-cis 能量相等 1, 2-trans 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 有1. 3-竖键作用 cis-1, 3-二甲基环己烷 trans-1, 3-二甲基环己烷 1, 3-cis 1, 3-trans e, a- a, e- a, a- e, e- 能量相等 优势构象 有较大的1. 3-竖键作用 cis-1, 4-二甲基环己烷 trans-1, 4-二甲基环己烷 能量相等 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 1, 4-cis 1, 4-trans 有1. 3-竖键作用 不同基团二取代环己烷 大基团总是占据 e键 1, 2-cis 优势构象 1, 3-竖键作用较大 不同基团多取代环己烷 大基团总是占据 e键 优势构象 1, 3-竖键作用较大 顺或反十氢萘的构象 较稳定 萘环命名体系 桥环系统命名体系 trans cis 反式十氢萘的构象 全为交叉式构象 顺式十氢萘的构象 1. 3-竖键作用 手性中心 第四节 旋光异构在研究反应机制中的应用 一、自由基卤代反应 用非手性试剂合成手性化合物往往得到外消旋体,即 非光学活性试剂产生非光学活性产物。 S (S)-(+)-sec-Butyl chloride (R)-(-)-sec-Butyl chloride R 反应的第一步得到平面型的自由基； 反应的第二步，Cl分子从自由基所在平面的两边进攻得到外消旋体 S R R , S 构型发生了变化； 但原子或原子团在空间的位置不变 反应物和产物为具有相同相对构型的化合物。 CH2Cl 代替了CH3 二、卤素与烯烃的加成反应 苏式 (threo)： （相同基团不 在同一边） 赤式(erythro)： （相同基团在 同一边） 外消旋体 R R S S R S 注意立体表达式之间的转换 小结和要求 熟练掌握手性碳构型（R、S）的命名， 掌握手性分子的命名方式。 熟练掌握区分手性分子和非手性分子。 掌握取代环己烷的构象分析。 掌握旋光性、旋光异构体、旋光度、比 旋光度，外消旋体和内消旋体等概念， 掌握其表示方式。 例: 判断I和II是否为同一化合物 I 和 II 为同一化合物 不同方法表示的立体结构 4. 构型的命名： 1） D / L命名法 以甘油醛为基础，通过化学方法合成其它化合物，如果与手性原子相连的键没有断裂，则仍保持甘油醛的原有构型。 D-(+)-甘油醛 D-(-)-乳酸 H O 基准物 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(+)-葡萄糖 L- (-)-葡萄糖 葡萄糖的 Fischer 式 Question：你能标出葡萄糖分子手性中心的构型吗？ 2）赤式，苏式表示法（了解） 　 碳水化合物赤藓糖（erythrose）和苏阿糖（threose）具 有如下结构式： 赤藓糖（erythrose） 苏阿糖（threose） D L D L 人们规定：对于两个手性中心上分别连有两组相同基团的Cabx—Caby化合物，如果用Fisher式表示，相同基团在同边的为赤式，不在同边的为苏式： 赤 式 苏 式 3）手性碳的绝对构型 手性碳的