红外吸收光琛谱分析法.ppt

第十一章 红外吸收光谱分析法 Infrared Absorption Spectrum，IR 第一节 红外光谱基本原理 一、红外光谱的形成和红外区的分类 二、红外光谱选律 三、分子的转动光谱 四、分子的振动光谱 五、分子的振-转光谱 六、红外光谱峰位影响因素 七、常见基本概念 第二节 红外光谱仪 一、红外光谱仪分类 二、红外光谱仪的发展简史 三、色散型红外分光光度计 四、干涉型傅里叶变换红外光谱仪（FTIR） 第三节 红外光谱的样品制备 第四节 红外光谱的应用 一、特征振动频率 二、矿物的红外光谱特点 三、红外光谱图 四、红外定性分析 五、红外定量分析 六、应用实例 第一节 红外光谱基本原理 红外吸收光谱（简称红外光谱，IR）的产生与分子的振动和转动能级跃迁有关。 电磁波谱域： 0.78~1000?m ，12800~10cm-1 近红外：4000cm-1 中红外：4000~400cm-1 远红外：400cm-1 一、红外光谱的形成和红外区的分类 1. 红外光谱的形成 当用一束具有连续波长的红外光照射一物质时，该物质就要吸收一部分光能，并将其变为另一种能量，即分子的振动能量和转动能量。若将其透过的光用单色器进行色散，就可以得到一带暗条的谱带。如果以波长或波数为横坐标，以吸光度或透过率为纵坐标，把这谱带记录下来，就得到了该物质的红外（吸收）光谱图。 2. 红外区的分类 光谱工作者常常把红外区分成三个区域，即近红外区、中红外区和远红外区。所以这样分类是由于在测定这些区的光谱时所用的仪器不同以及从各区获得的知识各异的缘故。 近红外区：主要用来研究O-H、N-H及C-H键的倍频吸收 远红外区：分子的纯转动能级跃迁和晶体的晶格振动 中红外区：最为有用，分子的振动能级跃迁。 习惯上红外区的波长多用微米(?m)表示。微米和埃(?)、毫微米(m?或纳米nm)、厘米(cm)的关系是 1 ? ＝10-8cm 1?m＝10-4cm lm?＝10-7cm 但在中红外区更常用的一种单位是波数v，波数用cm-1表示，波数与波长的关系是 二、 红外光谱选律 量子学说指出，并非任意两能级间都能进行跃迁，这种跃迁需要遵循一定的规律，即所谓选律。 对于红外光谱来说，二个能级间电偶极改变不为零方能发生。 实际分子的吸收光谱相当复杂，它们不是呈线状条纹，而是以吸收带的形式出现，这是因为分子运动本身很复杂的缘故。 三、分子的转动光谱 一个分子可以围绕许多不同的轴转动。 例如，一个简单的HCl分子，它可以围绕价键转动，也可以围绕通过分子重心并垂直价键的轴转动。在后者的情况下，分子偶极发生变化，吸收红外光并以高频率速度转动，从而在红外光谱区出现吸收。 对大多数分子来说，这些吸收多出现在远红外区。 分子的转动光谱 非极性双原子分子转动时，因偶极不变化，故不吸收也不发射光，无转动光谱。 极性双原子分子，允许转动能量跃迁的选律是?J＝?1，但在吸收光谱中，?J＝-1无意义。 对于刚性双原子分子： 1）转动能级的距离是不等的； 2）以波数表示时，转动光谱应该是一系列等距离的谱线； 3）用转动光谱可以算出分子的转动惯量和键长； 4）轻的分子转动惯量小，谱线波长较短，它们的转动光谱在远红外区，重的分子转动光谱则落在微波区。 四、分子的振动光谱 由于分子的振动能级比转动能级大，当振动能级跃迁时，不可避免地伴随有转动能级的跃迁，所以无法测得纯粹的振动光谱，得到的只能是分子的振动-转动光谱。 以双原子分子HCl为例。若组成HCl分子的两原子(氢原子和氯原子)以较小的振幅围绕其平衡位置振动，则可近似地把它看作是一维谐振子。 双原子分子振动：A-平衡状态 B-伸缩振动 双原子分子振动的选律 双原子分子谐振子模型的选律 1) 非极性的同核双原子分子在振动过程中偶极距不发生变化，?n＝0，无振动光谱； 2) 极性分子?n＝?1。 非谐振子的选律 量子力学证明，非谐振子的选律不再局限于?n＝?l，它可以等于任何其它整数值即：?n＝?l，?2，?3……。 这就是为什么在红外光谱图上除了可以观察到较强的基频吸收外，还可以观察到弱的倍频和组频吸收的缘故。 振动光谱的用途 （1）当把双原子分子看成是一谐振子时，只要知道力常数k，即可求出吸收位置v(cm-1)。 反过来可由振动