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缓理冲溶液
结论 1. 缓冲溶液中同时含有较大量的抗碱成分和抗酸成分,对抗的只是外来的少量强酸、强碱。 2. 通过弱酸解离平衡的移动,使溶液中H+离子或OH-离子浓度无明显的变化,因此具有缓冲作用。 常见的缓冲系 2. Henderson—Hasselbalch方程式的意义 缓冲溶液的pH首先取决于pKa pKa值一定,其pH随着缓冲比[B-]/[HB]的改变而改变。当缓冲比等于l时,pH等于pKa 3. Henderson—Hasselbalch方程式的应用 HB在溶液中只少部分解离,且因B-的同离子效应,使HB几乎完全以分子状态存在。所以 由于 c = n/V,所以 【例】 配制1L pH=10.0的NH3-NH4Cl缓冲溶液,已用去350mL 15mol·L-1氨水,问需氯化铵多少克?已知Kb(NH3)=1.8×10-5 ,M(NH4Cl)=53.5g mol-1 解 pKa=9.25 m(NH4Cl) = 50g 【例】欲配制pH=4.70的缓冲溶液500mL,应该用50mL 1.0 mol/L 的NaOH 水溶液和多少mL1.0 mol/L HAc溶液混合,并需加多少水?(Ka(HAc) = 1.76×10-5 ) 解:pH=4.70,[H3O+]= 2.0×10-5 mol/L [HAc ]/[Ac–]= [H3O+] /Ka= 2.0×10-5/1.76×10-5 = 1.1 [Ac–]由NaOH与HAc中和而来, [Ac–] = 1.0 ×50 / 500 [HAc]为HAc 被NaOH中和后剩余部分, [HAc] = (1.0×VHAc – 1.0×50) / 500 [HAc]/[Ac–] = 1.1 = (1.0×VHAc – 1.0×50) / 1.0× 50 即 VHAc= 105 mL 混合溶液中需加水:500-105-50 = 345 mL 设 V(NaAc) = x mL 则 : V(NaAc) = x mL = 64mL V(HAc)= 100mL - 64mL= 36mL 人体缓冲系中,碳酸缓冲系的浓度最高,在维持血液pH的正常范围中发挥的作用最重要。 来源于呼吸作用的二氧化碳溶于血液生成的碳酸,与其离解产生的碳酸氢根离子,以及血液中贮存的碳酸氢根离子达成平衡: 当体内酸性物质增加, HCO3-与H3O+结合,平衡左移;体内碱性物质增加时,H3O+结合OH-,H2CO3(CO2溶解) 解离,平衡右移,pH明显改变。 HCO3-在一定程度上可以代表血浆对体内所产生的酸性物质的缓冲能力,所以常将血浆中的HCO3-称为碱储。 若血液的pH小于7.35,则会发生酸中毒(acidosis);若pH大于7.45,则发生碱中毒(alkalosis)。若血液的pH小于6.8或大于7.8,就会导致死亡。 一、配制方法 1.选择合适的缓冲系 (1)pH在pKa±1缓冲范围内并尽量接近弱酸pKa。 (2)缓冲系的物质必须对主反应无干扰。 【例】欲配制pH = 5.0的缓冲溶液,应选择NaAc-HAc体系,pKa = 4.74 欲配制pH = 9.0的缓冲溶液,应选择NH3-NH4Cl体系,pKb = 4.74, pKa = 9.26 2.配制的缓冲溶液的总浓度要适当: 一般总浓度0.05mol·L-1~0.2mol·L-1。 3.计算所需缓冲系的量 根据Henderson-Hasselbalch方程计算。 4.校正 需在pH计监控下,对所配缓冲溶液的pH校正。 【例】 如何配制pH=5.00的缓冲溶液100mL? 解 (1) 选择缓冲系(表4-1) 由于HAc的pKa= 4.76,接近所配缓冲溶液pH,所以可选用HAc-Ac-缓冲系。 (2)?确定总浓度,计算所需缓冲系的量 一般具备中等缓冲能力 (0.05~0.2mol·L-1)即可,并考虑计算方便,选用0.10mol·L-1的HAc和0.10mol·L-1 NaAc溶液。应用式(4.5)可得 二、标准缓冲溶液 标准缓冲溶液性质稳定,有一定的缓冲容量和抗稀释能力,用来校准pH计。 第五节 血液中的缓冲系 特点:体液中存在多种生理缓冲系,使体液的pH保持基本稳定 例如:血液的pH保持在7.35~7.45之间 血浆中: H2CO3 -HCO3- 、H2PO4--HPO4
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