硫化促史进剂越.pptVIP

* 硫化促进剂 一 概述 二 品类与特性 三 作用机理 * 一、概述 1. 定义 在橡胶硫化过程中，与硫化剂并用可缩短硫化时间，降低硫化温度，减少硫化剂用量并提高橡胶的物理机械性能的一类橡胶助剂。 例如，天然橡胶单独用3质量份硫黄硫化时，正硫化时间为5h，并用5质量份ZnO后缩短为4h，在并用1质量份促进剂M (2-巯基苯并噻唑)和1质量份硬脂酸，则只需20~30min即可完成硫化，并且所制得的硫化剂性能大为改进。 * 2. 发展进程 促进剂的发明与发展与固特异发明硫化方法类似，带有很大的偶然性。 奥恩斯拉格(Oenslager)在研究天然橡胶的质量稳定性时，于1906年偶然发现苯胺具有硫化促进作用，为解决苯胺的挥发性和毒性问题，又发现了可用苯胺和二硫化碳的缩合产物二苯基硫脲(CA)取代苯胺。 贝福德(Bedford)在研究如何解决CA的焦烧问题时，偶然发现CA与硫黄的反应产物2-巯基苯并噻唑(促进剂M)是更高效的促进剂。1925年贝福德和塞布雷(Sebrell)在美国获得促进剂M的专利。而在此之前。1920年布鲁尼(Bruni)和罗迈尼(Romani)也在意大利获得了促进剂M的二硫化物及其金属盐作为硫化促进剂应用的专利。 * 噻唑类硫化剂硫化操作安全，硫化剂性能好，其发现被视为促进剂发展的里程碑。在此期间，由CA衍生的促进剂D(二苯胍)也被开发出来。 紧接着。1931年德国拜耳公司通过对促进剂M的胺盐进行氧化处理得到了次磺酰胺促进剂，具有硫化起步迟而硫化速度快的突出优点，被誉为迟效高速促进剂，至今还没有开发出性能更好的替代品。 此外，人们在研究如何防止橡胶合成时偶然发现，氮杂环己烷不但能有效抑制橡胶氧化，同时也具有硫化促进作用。由此认识到，实际上强的有机碱都对橡胶具有硫化促进作用。从而导致开发出了醛胺类(醛与胺的缩合产物)、二硫代氨基甲酸盐类(由胺与二硫化碳和碱反应得到)秋兰姆二硫化物(二硫代氨基甲酸钠的氧化产物)促进剂 。 烷基黄原酸锌促进剂是奥斯特洛梅连斯基在1915年发现的。 * 3. 分类 早年的橡胶工业以天然橡胶为主，因此，基于对天然橡胶的硫化促进效果，并以促进剂M(半超速促进剂)为基准，将促进剂分为超速促进剂、半超速促进剂、中速促进剂和低速促进剂。 但是后来发现，这种分类法对合成橡胶不适用。对天然橡胶为超速促进剂的品种，对某些合成橡胶可能只起低速促进剂的作用；有时某些低效促进剂并用又会显示强效促进效能(协同效应)。因此，现在一般采用基于化学结构的分类法。按这种分类法，现有的促进剂可分为：二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、次磺酰胺类、胍类、硫脲类、黄原酸盐类、醛胺类以及混合促进剂类。 * 二、品类与特性 1. 理想硫化促进剂 基于促进剂的功能在于调节改善橡胶硫化过程，从橡胶硫化加工需要看，理想的促进剂应具备以下特性： a. 焦烧时间长(以使硫化开始前的加工操作安全)； b. 硫化时间短(以有利于提高生产效率)； c. 平坦硫化时间长，无硫化返原现象； d. 无毒、无污染性。 但是，直到目前尚未找到全部满足上述条件的促进剂，而且现有的促进剂品种的性能各具特点。因此，有利于针对不同实际需要设计出合理的硫化助剂体系，必须对各类促进剂的性能有所理解。 * 2. 现有硫化促进剂 (1)二硫代氨基甲酸盐类 二硫代氨基甲酸盐促进剂的结构通式为： 式中，R、R’为各自可以为甲基、乙基、丁基、苯基等；M为n价金属原子。其中，Zn盐应用最广泛，其次为Pb、Ca、Bi、Ni盐，K和Na盐多用于胶乳体系。 常用的二硫代氨基甲酸盐见后页表。 * 品名 代号 结构 性状 二甲基二硫代甲酸锌 促进剂PZ 白色粉末 二乙基二硫代甲酸锌 促进剂EZ 白色粉末 二丁基二硫代甲酸锌 促进剂BZ 白色或浅黄色 粉末 乙基苯基二硫代甲酸锌 促进剂PX 白色或浅黄色 粉末 * 二硫代氨基甲酸盐类促进剂，大多数品种具有极强的促进效果，硫化速度极快，属超速促进剂，通常用于常温或低热温度硫化。但是，在二烯类橡胶硫化中，焦烧严重，且平坦硫化时间短。 二硫代氨基甲酸盐可用作天然橡胶、合成橡胶及胶乳硫化的主促进剂，也可用作干胶硫黄硫化的第二促进剂。 (2)秋兰姆类 秋兰姆类促