赵广柱络合点滴定法.pptVIP

络合滴定 全国高中学生化学竞赛基本要求 4. 容量分析。被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。酸碱滴定的滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。分析结果的计算。分析结果的准确度和精密度。 EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 EDTA的酸效应系数 注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 结论： 直接滴定法示例——EDTA的标定 返滴定法示例——明矾含量的测定 第5题（12分）锌铝合金的主要成分有Zn、Al、Cu、Si和Fe等元素。称取该合金样品1.1255g，用HCl和H2O2溶解、煮沸除去过量H2O2后过滤，滤液定容于250mL容量瓶中。按下列步骤测定各组分含量： 加入过量NH4F是为了把与Al配位的EDTA置换出来 AlY? + 6F? = AlF63? + Y4? 第一次Zn2+标准溶液滴定是为除去多余的EDTA； 第二次Zn2+标准溶液滴定被NH4F,置换出来的EDTA；根据第二次n(Zn2+)? n(EDTA) ? n(Al) ? w(Al) 设计方案 Zn2+,Mg2+ 的分别测定 1. 控制酸度 2. 络合掩蔽法 3. 掩蔽+解蔽法 4. 析出法 红色恰变蓝色 标液 滴加 指示剂 至碱性区 ，调 缓冲溶液 加 ） 至微黄（ 滴加 甲基红 稀释 加水 溶样 约 加稀 克 基准物 精称 边滴边摇 ? ? ? ? ? = - ? = ? ? ? ? ? ? ? ? ? Vml EDTA EBT pH ml pH CL NH NH pH O H NH d ml ml HCL m ZnO 10 ) 10 ( 1 . 5 1 25 3 4 3 2 3 ] / [ 1000 L mol V M m C ZnO EDTA = × × 思考题： 1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？ 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2. 用CaCO3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？ 答：用CaCO3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为钙指示剂与Ca2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH控制溶液的pH为12～13。 ㈡返滴定 1、缺乏合适的指示剂，或金属离子对指示剂有封闭； 2、络合速度慢； 3、选定条件下有水解、沉淀等副反应。 例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。 A13+ EDTA标液 准确过量V1 调pH ≈3.5 △ A1-EDTA A1Y 过量EDTA 二甲酚橙 冷却，pH 5～6 Zn2+ 标准溶液 AlY ZnY 思考： 调pH=3.5目的？ A13+不会多核羟络合物。 煮沸的目的？ 加速A13+与EDTA的络合反应 调pH为5-6目的？ 保证A13+与EDTA的络合反应定量进行 A13+为什么不封闭指示剂了？ A13+已形成AlY络合物。 写出明矾含量的计算式： 黄色恰变橙色 标液 滴加 指示剂 缓冲溶液 加 冷至室温 分钟 沸水浴 稀释 加水 标液 准确加入 克 精称明矾样品 ? ? ? ? ? = - ? ? ? ? ? ml V ZnSO d XO pH NaAc HAc ml ml V EDTA S 2 4 1 2 ) 6 ( 10 25 ㈢置换滴定 1．置换出金属离子 M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不够稳定。 例：Ag+-EDTA不稳定(lg KAgY = 7.32)，不能用EDTA直接滴定。采用置换滴定： 2Ag+ ＋ Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- ＋ Ni2+ 在pH=10，紫脲酸胺作指示剂，用EDTA滴定被置换出来的Ni2+。 M ＋ NL ML ＋ N 练习： 设计实验：银币中银和铜的测定？ 试样溶于硝酸，加氨调pH值约为8，先以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA滴定Cu2+,然后调pH值约为10，加入过量Ni(CN)42- ，再以EDTA滴定置换出的Ni2+，