有机化直学 第一章 绪论.pptVIP

有 机 化 学ORGANIC CHEMISTRY 第一章 绪论 第一节 有机化合物及其特点 有机化合物的定义 有机化合物(organic compounds)名称的由来 “有机”(organic)一词来源于“有机体”(organism) 有机化合物的实验室合成 1828年，武勒(F.Wuhler)合成尿素 1845年，科尔伯(H.kolbe)合成醋酸 有机化合物的定义 烃及烃的衍生物 含碳化合物 有机化学主要研究有机化合物的性质、结构、反应机理、合成方法、应用等。 有机化合物的特点 数量大，结构复杂 1999年12月，美国化学文摘收录化合物2230万种，其中90％以上为有机化合物； 数量大，结构复杂的原因： 1 碳和碳易连接；2 碳和碳连接方式多种多样；3 同分异构现象普遍。 熔、沸点较低 难(不）溶于水，可溶于有机溶剂 热稳定性差，易燃烧，受热易分解 有机反应速度较慢，副反应较多 当然，并不是所有的有机物都完全满足上述几个特点。 第二节 有机化合物的结构 凯库勒构造式 构造：组成分子的原子的排列次序和连接方式 构造式 1858年，苏格兰的Couper和德国的Kekule提出价键的概念，并用“－”表示，当时已经知道：碳为四价元素，碳原子可以互相连接成碳链或碳环，也可与别的原子连接，碳原子可以单键、双键或三键互相连接或与别的元素的原子相连接。在这些概念的基础上，化学家对于有机化合物的结构进行了大量的研究工作，测定了大量有机化合物的结构并用构造式来表示。 甲烷： C H H H H CH4 乙烯： C H H C H H CH2 CH2 异丁烷： C H H H C H C H H H C H H H CH3－CH－CH3 CH3 构造式 构造简式 键线式 (CH3)2CH(CH2)3CH3 CH3－CH－CH2－CH2－ CH2－CH3 CH3 O OH CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2OH 共价键的性质（键参数） 键长：成键的两原子的原子核互相接近到一定距离时，体系的能量最低，也最稳定，这个距离就叫做键长。同一种键，在不同的化合物中，其键长的差别是很小的。 如：C-C 在烷烃中键长0.154 nm，在环烷烃中则为0.153 nm 键角：分子中某一原子与另外两个原子形成的两个共价键在空间形成的夹角。 如： 键能：把两个用共价键连接起来的原子拆开成原子状态时，所吸收的能量叫键的离解能，键能则是指同一类共价键的平均离解能。 如： 离解能 C-H键的键能＝ ＝415kJ/mol 键能表示共价键的牢固程度。 435 + 443+443+339 4 键的极性 键的极性是由于成键的两个原子之间的电负性差异而引起的。当两个不相同的原子形成共价键时，由于电负性的差异，电子云偏向电负性较大的原子一方，使正、负电荷重心不能重合，电负性较大的原子带有微弱的负电荷（用δ-表示），电负性较小的原子带有微弱的正电荷（用δ+表示）。这种键叫做极性共价键。 如： CH3δ+→Clδ- 共价键极性大小可用偶极矩μ来表示。 μ=q·d 偶极矩是向量，有方向性，通常规定其方向由正到负，用 表示。过去偶极矩μ用德拜D为单位，现在μ的法定单位为C·m（库仑·米），1 D=3.33564×10-30C·m。 注意：1 键的极性与分子极性的关系 2 键的极性与可极化性的区别 诱导效应 在多原子分子中，由于原子或原子团电负性的不同，使分子中电子云的密度分布发生变化，从而造成键的极化，并且这种影响可沿分子链传递下去，原子间的这种影响称为诱导效应 。 如：CH3→CH2δδδ+→CH2δδ+→CH2δ+→Clδ- 诱导效应随着距离的增大而迅速减弱直至消失，一般超过3个原子以后就很微弱，可以忽略不计了。 诱导效应的大小一般是以氢原子为标准，电负性大于氢的称为吸电子基，吸电子诱导效应以符号-I表示；电负性小于氢的称为推电子基，推电子诱导效应以符号+I表示。大小顺序如下： -F、-Cl、-Br、-I、-OCH3、-OH、-C6H5、-H、-CH3、-C2H5、-CH(CH3)2、-C(CH3)3 吸电子能力增强（－I） 推电子能力增强（+I） 第三节 有机反应的基本类型 共价键的断裂